高考化学专题复习：物质结构与性质

试卷第=page4848页，总=sectionpages4848页高考化学专题复习：物质结构与性质1．Ag2[HgI4]是一种重要的无机热致变色示温材料。回答下列问题：（1）Hg在元素周期表中位于第六周期，且与Zn同族，则基态Hg原子的价层电子排布式为_____。（2）单质Hg在过量的Cl2中加热可生成HgCl2(熔点280℃，易升华，俗称升汞)，则HgCl2的晶体类型为____。（3）HIO3酸性强于HIO的原因是_____，IO的立体构型为_____。（4）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过鳌合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Ag+配合物的结构如图所示。(其中，PPh3=)1mol该配合物中通过鳌合作用与Ag+形成的配位键有_____mol，该配合物中处于同周期的三种非金属元素，电负性最小的是_____(填元素符号)，其原子的杂化类型为_____。（5）Ag2[HgI4]在低温条件下为四方晶系结构，晶胞参数分别为apm、bpm，a=β=y=90，其晶胞结构如图所示。若Ag2[Hgl4]晶体的密度为ρg·cm-3，则NA=_____mol-1。2．B和Ni均为新材料的主角。回答下列问题：（1）基态B原子的核外电子有__种空间运动状态；基态Ni原子核外占据最高能层电子的电子云轮廓图的形状为__。（2）硼的卤化物的沸点如表所示：卤化物BF3BCl3BBr3沸点/℃-100.312.590①解释表中卤化物之间沸点差异的原因__。②表中卤化物的立体构型均为__。（3）高氯酸三碳酰肼合镍[Ni(NH2NHCONHNH2)3](ClO4)2是一种新型起爆药。①该物质中含有3个六元环，与C相连的N原子不能提供形成配位键的孤电子对。则1mol该物质中含有配位键的数目为__。②C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为__。③ClO中Cl原子的杂化形式为__；该离子中的键角__(填“大于”或“小于”)N2H4中的键角。④HClO4的酸性强于HClO2的原因为__。（4）硼化钙可用于新型半导体材料，一种硼化钙的晶胞结构及沿z轴方向的投影图如图所示，硼原子形成的正八面体占据顶角位置。若阿伏加德罗常数的值为NA，晶体密度ρ=__g•cm-3。3．镍是近些年来化学研究的热门金属。回答下列问题：（1）写出镍的电子排布式___。（2）镍与铁相比，镍更不易形成正三价，原因是___。（3）镍常压下可以和一氧化碳形成四羰基镍配合物，在该配合物中，镍的化合价为___。（4）丁二酮肟的结构如图，其中C的杂化方式为___。分子中所含元素电负性从大到小的顺序为___。丁二酮肟可以与镍形成配合物，是检测镍的重要手段之一，若在该配合物中镍的配位数是4，画出该配合物的结构___。（5）红砷镍矿的六方晶胞结构如图所示，该化合物的化学式为___。其晶胞参数为apm和cpm，阿伏伽德罗常数为NA，则该晶体密度为___g/cm3(填用a、c表达的计算式)。4．卤族元素形成的单质及其化合物有广泛的应用。请回答：（1）基态Br原子的电子排布式为___________；与其位于同周期且基态原子未成对电子数相同的过渡元素为___________(填元素符号)。（2）F、Cl、Br形成的简单氢化物的沸点由高到低的顺序为___________，分析其原因为___________。（3）F、H可分别与N形成NF3和NH3.NH3可与Cu2+形成配离子，但NF3却不易形成，其原因为___________。（4）氯元素可形成、和等多种含氧酸根离子，上述三种离子中键角由大到小的顺序为___________。（5）Cl和Na可形成多种化合物。①NaCl与CsCl的晶体结构不同，主要原因为___________。②Cl和Na在高压下形成的一种晶体的晶胞如图所示(大球代表氯，小球代表钠)。该晶体的化学式为___________；已知阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为___________g/cm3(列出计算式)。5．和都是非线性光学晶体材料，回答下列问题：（1）基态原子的价电子排布式为_______，S、P、K、按第一电离能由大到小的顺序排列为_______。（2）、、按熔点由高到低的顺序排列为_______。（3）N、P同主族，已知为直线形结构，结构式为，则是_______(填“极性”或“非极性”)分子，中间氮原子的杂化轨道类型为_______杂化。（4）磷能形成多种含氧酸，某弱酸次磷酸的结构如图甲所示，则次磷酸分子中键与键数目之比为_______，则溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_______。（5）晶胞结构如图乙所示。①的配位数为_______，以为顶点的晶胞中，原子位于_______。②原子的分数坐标，即将晶胞参数a、b、c均看作“1”所得出的三维空间坐标，则晶胞图中“2”P原子的分数坐标为_______。6．我国科研工作者最近发现并制备了一系列主要由O、P、Se、Bi等元素组成的导电材料。回答下列问题：（1）基态硒原子的价电子排布式为_______；SeO2的熔点为350℃，加热易升华，固态SeO2属于_______晶体。（2）O、P、S三种元素中，电负性最大的是_______；键角：H2O_______H2Se(填">"、"<"或"=")。（3）纯净的磷酸粘度极大，随温度升高粘度迅速下降，原因是_______；熔融状态的磷酸导电性很好，这是由于在纯磷酸中存在如下质子交换导电机理。由此可以推知纯磷酸液体中存在的导电微粒是和_______，的空间构型为_______。（4）硒氧化铋是一类全新二维半导体芯片材料，为四方晶系晶胞结构(如图所示)，可以看成带正电的层与带负电的层交替堆叠。据此推断硒氧化铋的化学式为_______，其中Se的分数坐标为_______。晶胞棱边夹角均为90°，硒氧化铋的摩尔质量为Mg·mol-1，则晶体密度的表达式为_______g·cm-3(NA为阿伏加德罗常数的值)。7．人体必需的元素包括常量元素与微量元素，常量元素包括碳、氢、氧、氮、钙、镁等，微量元素包括铁、铜、锌、氟、碘等，这些元素形成的化合物种类繁多，应用广泛。（1）锌、铜、铁、钙四种元素与少儿生长发育息息相关，请写出的核外电子排布式_______。（2）1个与2个形成含两个五元环结构的内配盐(化合物)，其结构简式为_______(用标出配位键)，在中，属于第二周期的元素的第一电离能由大到小的顺序是_______(用元素符号表示)，、原子存在的相同杂化方式是_______杂化。（3）碱酸盐中的阳离子不同，热分解温度就不同，查阅文献资料可知，离子半径，，，；碳酸盐分解温度，，，。分析数据得出的规律是_______，解释出现此规律的原因是_______。（4）自然界的氟化钙矿物为萤石或氟石，的晶体结构呈立方体形，其结构如下：①两个最近的之间的距离是_______(用含m的代数式表示)。②晶胞的密度是_______(化简至带根号的最简式，表示阿伏加德罗常数的值)。8．第IVA元素在地壳中含量丰富，在人类生活各方面都有广泛的应用。回答下列问题。（1）基态C原子中填充了电子的原子轨道共有___________个，基态Si原子的价电子电子排布式为___________，第一电离能C___________Ge(填“大于”、“小于”或“等于”)。（2）X是碳的一种氧化物，X的五聚合体结构如图1所示。则X的分子式为___________；X分子中每个原子都满足最外层8电子结构，X分子的电子式为___________。X的沸点___________CO2的沸点(填“大于”、“小于”或“等于”)（3）C20分子是由许多正五边形构成的空心笼状结构如图2所示，分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成化学键。则C20分子中含个___________σ键，请你大胆猜测：C20分子中碳原子的杂化轨道为___________（4）β-SiC晶胞如图3所示，若碳和硅的原子半径分别为apm和bpm，密度为g/cm3，其原子的空间利用率(即晶胞中原子体积占空间体积的百分率)为___________(用含a、b、p、NA的代数式表示，NA表示阿伏加德罗常数的值)。9．偏硼酸钡(BBO)和三硼酸锂(LBO)晶体是两种性能优异的非线性光学晶体，化学组成分别为Ba(BO2)2、LiB3O5（1）组成两种晶体的四种元素电负性从大到小的顺序是_________（2）环硼氮烷B3H6N3又称无机苯，其球棍模型如图。其中氮原子的杂化类型为_________（3）氨硼烷NH3BH3可以作为机动车使用的备选氢来源或氢储存的材料。氨硼烷相对分子质量为31、熔点104℃．氨硼烷熔点较高的原因可能是_________(填选项符号)。A．和乙烷是等电子体B．分子间存在氢键C．形成离子晶体（4）氨硼烷受热或水解都能释放氢气，加热氨硼烷时，它首先会聚合成(NHBH2)，继续加热，再继续聚合成(NHBH)，而氨硼烷在催化剂存在下水解生成偏硼酸铵NH4BO2等量氨硼烷若彻底反应，加热法和水解法释放氢气的量比为_________（5）2017年科学家才确定基态金属锂晶体为FCC(面心立方晶格)，面心立方紧密堆积结构示意图：晶胞中锂的配位数为__________。若晶胞边长为apm，则锂原子的半径r为_________pm．10．碳族元素的单质及其化合物在生产、生活中是一类重要物质。请回答下列问题：（1）硅原子核外有_______种不同运动状态的电子，第一电离能介于铝和硅之间的元素的名称为______。碳族元素最外层电子排布的通式为_______。（2）下列说法不正确的是___________A．二氧化硅的相对分子质量比二氧化碳大，所以沸点SiO2>CO2B．N2与CO互为等电子体，结构相似，化学性质相似C．稳定性：H2O>H2S，原因是水分子间存在氢键（3）青蒿素(C15H22O5)的结构如图所示，图中数字标识的五个碳原子的杂化轨道类型为sp2的是___________(填碳原子的标号)，组成青蒿素的三种元素的电负性由大到小排序是___________。（4）青蒿素分子中，从成键方式分析氧元素形成的共价键类型有___________；从青蒿中提取青蒿素的最佳溶剂是___________。a.乙醇b.乙醚c.水（5）SnO2是一种重要的半导体传感器材料，用来制备灵敏度高的气敏传感器，SnO2与熔融NaOH反应生成Na2SnO3，Na2SnO3中阴离子空间构型为___________。（6）由碳族元素形成的单质和化合物在电池领域非常重要，某含碳元素晶体AMX3(相对分子质量为Mr)是半导体，常用作吸光材料，有钙钛矿的立方结构，其晶胞如图所示。AMX3晶胞中与阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构，则X处于___________位置。晶体的晶胞参数为anm，其晶体密度为g•cm-3，则阿伏加德罗常数NA的计算表达式为___________。11．硫氰化铵(NH4SCN)广泛应用于无机、有机、医药、电镀、印染、农药、钢铁等工业。回答下列问题：（1）硫氰化铵溶液遇Fe3＋显示血红色，反应生成[Fe(SCN)6]3-离子。Fe3＋的价层电子排布图为___________，该离子中σ键和π键的个数比为___________。（2）S、C、N、H四种元素的电负性大小顺序为___________。（3）硫氰化铵加热到170℃异构化转化为硫脲(H2NCSNH2)，C原子的杂化方式由___________变为___________。（4）硫氰化铵加热到一定温度，分解产生NH3、CS2和H2S。CS2的空间构型是___________，H2S分子中S的价层电子对数为___________，相同条件下NH3在水中的溶解度远远大于H2S的主要原因是___________。（5）硫脲的晶体结构如图，其晶胞参数a=b=xnm，c=ynm，α=β=γ=90°。其结构特点是在晶胞中心位置有一分子，它的分子平面取向与顶点分子的分子平面取向垂直，但其C=S的取向与顶点分子的C=S方向相反。则硫脲的密度为___________g/cm3(列出计算表达式)。12．近年来，我国工程建设自主创新能力实现大跨越，尤其在新材料研究方面有重大突破，回答下列问题：（1）钛是一种新兴的结构材料，比钢轻、比铝硬。基态钛原子的价电子排布式为_____，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子数与钛相间的有_____种；（2）铁能与三氮唑(结构见图甲)形成多种配合物。①lmol三氮唑中所含σ键的数目为_____mol；碳原子杂化方式是____；②三氮唑的沸点为260°C，与之结构相似且相对分子质量接近的环戊二烯(结构见图乙)的沸点为42.5℃，前者沸点较高的原因是_____。（3）碳化钨是耐高温耐磨材料。图丙为碳化钨晶体的部分结构，碳原子嵌入金属的晶格间隙，并不破坏原有金属的晶格，形成填隙化合物。①在该结构中，每个钨原子周围距离其最近的碳原子有_____个：②假设该部分晶体的体积为Vcm3，碳化钨的摩尔质量为Mg•mol-1，密度为dg•cm-3，则阿伏加德罗常数的值NA用上述数据表示为_____。③金属镁的晶体结构与碳化钨相似，金属镁的晶胞可用图丁表示，已知镁原子的半径为rpm，晶胞高为hpm，求晶胞中镁原子的空间利用率_______(用化简后含字时π、r和h的代数式表示)13．血红素是由卟啉与形成的配合物。血红素不溶于水，溶于丙酮和碱性水溶液。（1）请写出Fe在元素周期表中的位置___________，基态的核外电子排布式为___________。（2）血红素分子中N原子的杂化轨道类型有___________，含有键的数目为___________。（3）KSCN或溶液是检验的常用试剂，的空间构型为___________(用文字描述)，写出一种与互为等电子体的分子_______(写化学式)。（4）丙酮和乙醇的有关数据如下：化合物(乙醇)(丙酮)沸点/℃7856.5丙酮和乙醇的晶体类型均为___________，它们沸点差异的原因是___________。（5）在自然界中有三种晶型，其中最重要的是金红石型，晶胞结构和投影图如下，晶胞棱边夹角均为，晶胞参数为apm、apm、cpm，设阿伏加德罗常数的值为NA，则离子的配位数是___________，的密度为___________(列出计算式)。14．电池在人类生产生活中具有十分重要的作用，工业上采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺()等作为原料制备锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂(LiFePO4)，采用单晶硅和铜、锗、镓、硒等的化合物作为太阳能电池的制备原料。（1）基态硒原子的价电子排布式是___________。（2）下图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势，其中表示碳元素的曲线是__(填标号)。（3）苯胺中N原子的杂化方式为___________，分子中σ键与π键的数目比为___________。（4）自然界中含硼元素的钠盐存在于天然矿藏中，其化学式为Na2B4O7·10H2O，它的结构单元是由两个H3BO3和两个［B(OH4)]-缩合而成的双六元环，应该写成Na2[B4O5(OH)4]·8H2O，其结构如下图所示，则该晶体中不存在的作用力是___________。(填选项字母)。A．离子键B．共价键C．金属键D．范德华力E.氢键（5）①图1为某金属单质的晶胞示意图，其堆积方式的名称为___________。②图2为铜的某种氯化物晶胞示意图，该物质的化学式是___________。原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置，上图中各原子坐标参数A为(0，0，0)；B为(0，1，1)；C为(1，1，0)；则D原子的坐标参数为___________。③图示晶胞中C、D两原子核间距为298pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体密度为___________g▪cm-3(列出计算式即可)。15．12月17日凌晨，嫦娥五号完成“挖土”之旅返回地球。查阅资料，月球玄武岩是构成月球的岩石之一，主要由辉石(主要成分硅酸盐)和钛铁矿(主要成分FeTiO3)等组成。回答下列问题：（1）基态铁原子的价电子排布式为：______。（2）与Fe同周期，且最外层电子数相同的主族元素是______(填元素符号)。（3）基态Ti原子核外电子占据的最高能层符号为______；其最外层电子的电子云轮廓图为______。（4）1molFe3[Fe(CN)6]2中含有σ键数为______，［Fe(CN)6］3-中配体为______，其中C原子的杂化轨道类型为______，H、C、N、Si四种元素的电负性由大到小的顺序为______。（5）FeTiO3的结构如图1所示，其中由O围成的______(填“四面体空隙”或“八面体空隙”)被Fe占据。在图2中画出FeTiO3结构的另一种表示______(要求：Fe处于晶胞的顶点)，Ti的配位数为______。（6）已知该晶胞的密度为ρg/cm3，NA表示阿伏加德罗常数的值。计算晶胞参数a=______pm。(列出计算表达式)16．2017年4月26日9时中国首艘国产航母在大连成功下水，标志着我国自主设计建造航空母舰取得重大阶段性成果。（1）航母用钢可由低硅生铁冶炼而成。①Fe2+的价层电子排布图为___________。②影响晶格能大小的因素包括___________。A．离子半径B．离子所带电量C．晶体中离子的排列方式D．共价键键长③FeO、NiO的晶体结构与NaCl的晶体结构相同，熔点FeO小于NiO，理由是___________。（2）航母螺旋桨主要用铜合金制造。含铜废液可以利用铜萃取剂M，通过如下反应实现铜离子的富集，进行回收。①上述反应中发生变化的化学键有___________。A．离子键B．金属键C．共价键D．氢键E．配位键②X所含元素的电负性由大到小的顺序为___________。(用元素符号表示)，采用sp3杂化的非金属原子有___________(元素符号)，采用sp2杂化的原子有___________个。③X难溶于水、易溶于有机溶剂，试判断X的晶体类型为___________。（3）航母舰艇底部涂有含Cu2O的防腐蚀涂料。已知Cu2O的晶胞结构如图所示：①该晶胞结构中铜原子的配位数是___________。②已知该晶体的密度为dg▪cm-3，阿伏加德罗常数的值为NA，则该立方晶胞的参数是___________nm参考答案1．【答案】5d106s2分子晶体HIO3中的非羟基氧数目更多，使得I的正电性更高，羟基更容易电离出H+三角锥形4Bsp3×1030【详解】（1）基态汞原子的价层电子排布式为：5d106s2；（2）HgCl2熔点280℃，易升华，则HgCl2为分子晶体；（3）同HIO比较，HIO3分子中非羟基氧原子数多I的正电性高，导致O的电子向I偏移，因而在水分子的作用下，易电离出氢离子，酸性较强，的价电子对数为1+3=4(孤电子数+键电子对数)，所以为sp3杂化，立体构性为三角锥形；（4）由结构图可知1mol该配合物中通过鳌合作用与Ag+形成的配位键有4mol；B、C、N位于同一周期，原子序数B<C<N，所以电负性最小为B，价电子对数为4，所以为sp3；（5）I原子有：个，Ag原子有4个，Hg原子有2个，体积为，，，所以NA=×1030。2．【答案】5球形均为分子晶体，相对分子质量不同平面三角形6NAN＞O＞Csp3大于HClO4中非羟基氧的数目比HClO2的多，HClO4中Cl的正电性更高，导致Cl-O-H中的电子向Cl偏移程度比HClO2的大，HClO4更易电离出氢离子【详解】（1）B原子序数为5，核外右5个电子，有5种运动状态；Ni有28个电子，电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2，最高能层第4层，4s为球形；故答案为：5；球形。（2）①BF3、BCl3、BBr3为分子晶体，沸点与相对分子质量成正比，相对分子质量高，沸点高；故答案为：均为分子晶体，相对分子质量不同。②B形成3个δ键，孤电子对数为0，为sp2杂化，立体结构为平面三角形；故答案为：平面三角形。（3）①1mol该物质中含有配位键数目为6NA；故答案为：6NA。②C、N、O第一电离能从大到小的顺序：N＞O＞C；故答案为：N＞O＞C。③ClO中Cl的杂化方式为sp3杂化，Cl的孤电子对为0，价层电子数为4，该离子中的键角大于N2H4中的键角；故答案为：sp3；大于。④HClO4的酸性强于HClO2的原因：HClO4中非羟基氧的数目比HClO2的多，HClO4中Cl的正电性更高，导致Cl-O-H中的电子向Cl偏移程度比HClO2的大，HClO4更易电离出氢离子；故答案为：HClO4中非羟基氧的数目比HClO2的多，HClO4中Cl的正电性更高，导致Cl-O-H中的电子向Cl偏移程度比HClO2的大，HClO4更易电离出氢离子。（4）晶胞中B个数，，Ca为1，，。故答案为：。3．【答案】[Ar]3d84s2价铁的外层电子排布式为半充满3d5，而三价镍为3d7，因此三价镍不如三价铁稳定0sp2、sp3O>N>C>HNiAs×1030或×1030或×1030【详解】（1）镍为28号元素，根据构造原理书写电子排布式：；（2）三价铁的外层电子排布式为半充满，更稳定，因此铁更容易生成三价铁；（3）羰基为中性配位体，化合物为电中性，因此镍为0价；（4）碳有饱和碳和双键碳两种，因此碳杂化类型有两种，为分子中含有碳、氢、氧、氮四种元素，电负性大小为；已知配位数是4，丁二酮肟有两个N、两个O，共四个配位原子，但N、O离得很近，不能起参加配位，故可以判断配位体要两分子的丁二酮肟，用两个N原子配位正好形成稳定的五元环，而且正好形成六元环氢键，很稳定，因此可以得出该配合物的结构为；（5）由晶胞图用分摊法计算，有两个As原子，Ni原子数目为：，因此化学式为，一个晶胞中两个，晶胞为六方晶胞，晶胞的体积为，根据密度公式。4．【答案】[Ar]3d104s24p5Sc、CuHF>HBr>HClHF可形成分子间氢键，沸点最高;HBr相对分子质量比HCl大，分子间作用力大，因而HBr的沸点比HCl高F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键>>晶体中正负(或阴阳)离子的半径比不同(或几何因素不同、半径不同)Na2Cl【详解】（1）溴是35号元素，核外电子排布式为[Ar]3d104s24p5；Br原子核外有1对未成对电子，第四周期中未成对电子个数相同的元素的价电子排布可以使4s1、3d14s2、3d104s1、4s24p1，其中属于过渡元素的有3d14s2、3d104s1，即Sc、Cu元素；（2）HF可形成分子间氢键，沸点最高；HBr相对分子质量比HCl大，分子间作用力大，因而HBr的沸点比HCl高，所以沸点：HF>HBr>HCl；（3）F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键；（4）ClO中心原子价层电子对数为=4，有2对孤电子对；ClO中心原子价层电子对数为=4，有1对孤电子对；ClO中心原子价层电子对数为=4，不含孤电子对；三种离子中心原子均为sp3杂化，则孤电子对越多键角越小，所以键角>>；（5）①NaCl和CsCl晶体中正负(或阴阳)离子的半径比不同，Cs+半径远大于Na+，所以晶体结构不同(或几何因素不同、半径不同)；②根据图示可知Na+位于棱上、内部和面心，所以Na+的个数为=4，Cl-位于棱上，个数为=2，所以化学式为Na2Cl；晶胞的质量为，体积为a2bnm3=a2b×10-21cm3，所以密度为=g/cm3。5．【答案】极性5∶14棱心、面心【详解】（1）基态Ge原子4s能级上2个电子、4p能级上2个电子为其价电子，根据核外电子排布规律书写其价电子排布式为4s24p2，元素的第一电离能变化规律是同一周期从左往右呈增大趋势，ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常，同一主族从上往下依次减小，故这几种元素的第一电离能P＞S＞Zn＞K，故答案为：4s24p2；P＞S＞Zn＞K；（2）熔沸点：离子晶体＞分子晶体，含有氢键的分子晶体熔沸点较高，KH为离子晶体、H2O和PH3为分子晶体且水分子间存在氢键，则熔点：KH＞H2O＞PH3，故答案为：KH＞H2O＞PH3；（3）N、P同主族，已知为直线形结构，结构式为，由于该分子中正负电荷的中心不重合，故是极性分子，中间氮原子上只有2个σ键，无孤对电子，故其杂化轨道类型为sp杂化，故答案为：极性；sp；（4）根据单键均为键、双键为1个键与1个键，三键为1个键与2个键，结合次磷酸的结构，可知次磷酸分子中键与键数目之比为5：1，由于次磷酸为一元弱酸，则在溶液中只能水解不发生电离，溶液呈碱性，故溶液中各离子浓度由大到小的顺序为，故答案为：5：1；；（5）①根据图知，以底面面心的Ga为例，距离其最近且等距离的原子有4个，所以Zn原子的配位数是4，如图所示，红色线所画部分，如果Ge为顶点的晶胞中，Zn原子位于棱心和面心上，故答案为：4；棱心、面心；②若把晶胞从上到下平分为2份，再把下方一半平分为8份，则2号P原子位于其中一份的体心。若a、b、c均看作1，以1号Zn为坐标原点，则晶胞中2号P原子的坐标为，

故答案为：。6．【答案】4s24p4分子O>温度升高，磷酸分子间的氢键被破坏正四面体【详解】（1）Se是与O、S同族的主族元素，位于S的下一周期，即第四周期，主族元素价电子即最外层电子，故Se的价电子排布式为：4S24P4；SeO2晶体熔点低，且易升华，符合分子晶体的物理性质，故属于分子晶体；（2）非金属性：O＞S＞P，电负性变化规律与非金属性一致，故三者电负性最大的为：O；H2O和H2Se中心原子O和Se均含两对孤对电子，但由于电负性O＞Se，故O对孤对电子的引力强于Se，导致H2O中孤对电子对O—H的斥力小于H2Se中孤对电子对Se—H的斥力，故键角：H2O＞H2Se；（3）由于磷酸分子间存在氢键，故纯净的磷酸粘度极大，当温度升高时，部分磷酸分子间的氢键被破坏，导致粘度迅速下降；由图示知，导电微粒为[P(OH)4]+和，故此处填；[P(OH)4]+中心P原子价层含4个σ电子对，无孤电子对，根据价层电子对互斥理论知[P(OH)4]+空间构型为正四面体；（4）根据电荷守恒知，该晶胞中与为1：1，故该晶体的化学式为Bi2O2Se；以顶点Se为原点，坐标定为(0，0，0)，则体心Se各个坐标值相当于边长的一半，故其坐标为，即其分数坐标为；该晶胞中含有Se个数=，结合化学式知该晶胞中含2个Bi2O2Se，故该晶胞的质量m=，该晶胞体积V=，故该晶体的密度=晶胞密度=。7．【答案】或1s22s22p63s23p63d6随着这类金属阳离子半径的增大，碳酸盐的热分解温度逐渐升高金属离子半径越小，其与碳酸根离子中氧的作用力越强，与碳的作用力则减弱，对应的碳酸盐就越容易分解【详解】（1）Fe的核电荷数为26，核外电子排布式[Ar]3d64s2或1s22s22p63s23p63d64s2，Fe2+的核外电子排布式为[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6。故答案为：或1s22s22p63s23p63d6；（2）1个Cu2+与2个H2N—CH2—COO−形成的盐，因为含两个五元环结构，所以结构为；在H2N—CH2—COO−中，属于第二周期元素的是C、N、O，第一电离能由大到小的顺序是N>O>C，在H2N—CH2—COO−中，N的杂化方式为sp3、C的杂化方式为sp3和sp2，相同的是sp3杂化。故答案为：；N>O>C；sp3；（3）随着金属离子半径的增大，碳酸盐的热分解温度逐步升高；一般认为，含氧酸盐热分解的本质是金属离子争夺含氧酸根中的氧元素，金属离子的半径越小，夺取含氧酸根中的氧的能力越强，含氧酸盐的热分解温度越低，越易分解。故答案为：随着这类金属阳离子半径的增大，碳酸盐的热分解温度逐渐升高；金属离子半径越小，其与碳酸根离子中氧的作用力越强，与碳的作用力则减弱，对应的碳酸盐就越容易分解；（4）①根据侧面图可看出，2mpm为面对角线的长度，边长为pm，两个最近的F−之间的距离为立方体边长的一半，所以两个最近的F−之间的距离为pm。故答案为：；②根据图示可知CaF2晶胞中含4个Ca2+和8个F−，它的边长为pm=×10−10cm，利用ρVNA=4M得出ρ=g·cm−3=g·cm−3。故答案为：。8．【答案】43s23p2大于C3O2大于30介于sp2和sp3之间（或spn(n=2~3)或不等性sp3杂化）【详解】（1）C原子轨道排布式为：，故基态C原子共有4个轨道填充电子；基态Si原子最外层为4个电子，即价电子数为4个，对应排布式为3s23p2；C失去的第一个电子位于L层，受原子核引力较强，而Ge失去的第一个电子位于N层，离原子核相对较远，受到引力较弱，故第一电离能：C大于Ge；（2）由结构知，该分子中含有15个C原子，10个O原子，比例为3：2,，故该分子的分子式为C3O2；该分子中每个原子均满足8电子稳定结构，故C与O之间共用两对电子，C与C之间也共用两对电子，对应电子式为；C3O2与CO2均为分子构成，由于不存在分子间氢键，C3O2相对分子质量比CO2大，故C3O2分子间作用力强于CO2，故沸点C3O2大于CO2；（3）由题意知，C20中每个碳原子与连着3个C，即每个C周围形成3个σ键，由于涉及共用，故1个C周围实际占有σ键个，所以C20中共有20×1.5=30个σ键；C原子有4个价电子，其中3个用于形成σ键，每个C还剩余1个价电子，可用于与相邻C形成π键，此时C原子为sp2杂化，但由于涉及碳原子之间的共用，故有些碳原子剩余的1个价电子无法形成π键，此时对应碳原子为sp3杂化，故C20中碳原子杂化类型为sp2、sp3两种；（4）由结构知，该晶胞中含有4个C和4个Si（），故原子所占的总体积=，该晶胞的体积=，则原子的空间利用率=。9．【答案】O>B>Li>Basp2B2:312【详解】（1）从本质上看电负性是原子的得电子能力，非金属元素的得电子能力更强，故B、O电负性更强，O的半径小，则电负性：O>B，Li的半径小于Ba，电负性：Li>Ba，故四种元素的电负性顺序为O>B>Li>Ba；（2）根据B、N的最外层电子数知，B、N分别形成三条共价键，其结构式为，故N原子的杂化方式为sp2；（3）氨硼烷是分子晶体，影响熔点的因素有两个：氢键和范德华力，氨硼烷中的N和H恰好能形成分子间氢键，故其熔点较高；（4）加热法：，水解法：，故比例为2：3；（5）如下图，画出两个无隙并置的晶胞，以Li原子为中心，可以形成三个面：x-O-y、x-O-z、y-O-z，每个面的四个顶点上都有Li原子，且与中心Li等距离，所以，配位数为12，；由图知，半径与变长的关系为，所以10．【答案】14Mgns2np2AC3O＞C＞H非极性键、极性键b平面三角形面心【详解】（1）硅原子核外有14个电子，每个电子的运动状态都不一样，共有14种不同运动状态的电子；同一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但第IIA族、第VA族元素第一电离能大于相邻元素，根据电离能的变化规律，3s轨道全充满的Mg原子第一电离能要比Al原子高，第一电离能介于铝和硅之间；碳族元素是第IVA族元素，最外层电子排布的通式为ns2np2；故答案为：14；Mg；ns2np2；（2）A．二氧化硅是共价晶体，CO2是分子晶体，所以沸点SiO2>CO2，故A错误；B．N2与CO价电子数都是10，互为等电子体，结构相似，化学性质相似，故B正确；C．非金属性：O>S，非金属性越大，氢化物稳定性越大，则稳定性：H2O>H2S，故C错误；故答案为AC；（3）3号C原子与氧原子形成碳氧双键，碳原子的杂化轨道类型为sp2；组成青蒿素的三种元素为H、C、O，元素的非金属性越强，电负性越强，非金属性：O＞C＞H；故答案为：3；O＞C＞H；（4）青蒿素中存在O-O键、C-C键，为非极性键，C-O、C-H键为极性键；青蒿素中含有酯基，为酯类物质，不溶于水，易溶于有机溶剂乙醚，提取的方法是用乙醚萃取；故答案为：非极性键、极性键；b；（5）Na2SnO3中阴离子为SnO，价层电子对数为3+(4+2-32)=3，没有孤对电子，空间构型为平面三角形；故答案为：平面三角形；（6）某含碳元素晶体AMX3晶胞中A：M：X=1:1:3，由晶胞结构结合阳离于(M)距离最近的阴离子(X)形成正八面体结构可知，M位于体心，X位于面心；密度==，则NA=，故答案为：面心；。11．【答案】3:2N＞S＞C＞Hspsp2直线形4NH3与H2O分子间能形成氢键，而H2S和H2O分子间不能形成氢键【详解】（1）Fe为26号元素，价层电子排布为3d64s2，失去外层3个电子后形成Fe3+，所以Fe3+的价电子排布式为3d5，排布图为；该离子中SCN-与Fe3+形成的配位键为σ键，S原子与C原子之间为σ键，C≡N键中有一个σ键，两个π键，所以该离子中σ键一共有6+6×2=18个，π键共有6×2=12个，σ键和π键的个数比18:12=3:2；（2）非金属性越强电负性越大，所以四种元素电负性大小顺序为N＞S＞C＞H；（3）硫氰化铵中C原子与N原子形成三键，为sp杂化，H2NCSNH2中C原子与S原子形成C=S键，与两个N原子分别形成一个单键，所以为sp2杂化，即C原子的杂化方式由sp变为sp2；（4）CS2与CO2为等电子体，根据CO2的空间构型可知CS2的空间构型为直线形；H2S中S原子的价层电子对数为=4；NH3与H2O分子间能形成氢键，而H2S和H2O分子间不能形成氢键，所以NH3在水中的溶解度远远大于H2S；（5）有8个硫脲分子位于顶点，根据均摊法可知晶胞中分子总数为=2，则晶胞的质量为g，晶体体积为x2ynm3=x2y×10-21cm3，所以密度为=g/cm3。12．【答案】3d24s238sp2三氮唑分子间可形成氢键，而环戊二烯分子间不能形成氢键6或【详解】（1）钛元素的原子序数为22，位于元素周期表第四周期ⅣB族，基态原子的价电子排布式3d24s2；钛原子核外有2个未成对电子，第四周期有2个未成对电子的原子含有Ni、Ge、Se三种元素，故答案为：3d24s2；3；（2）①共价化合物中成键原子之间只能形成一个σ键，由三氮唑的结构简式可知分子中含有8个σ键，则lmol三氮唑分子中所含σ键的数目为8mol；氮唑分子中只含有双键碳原子，则碳原子的杂化方式为sp2杂化，故答案为：8；sp2；②三氮唑分子中含有原子半径小、非金属性强的N原子，三氮唑分子间可形成氢键，而环戊二烯分子中不含有N原子，分子间不能形成氢键，则三氮唑的沸点高于环戊二烯，故答案为：三氮唑分子间可形成氢键，而环戊二烯分子间不能形成氢键；（3）①由晶胞结构可知，晶胞中每个钨原子周围距离其最近的碳原子有6个，故答案为：6；②由晶胞结构可知，晶胞中钨原子的个数为1+2×+12×+6×=6个，由质量公式可得：，解得阿伏加德罗常数的值NA为，故答案为：；③由晶胞结构可知，晶胞中镁原子的个数为1+8×=2，则晶胞中镁原子的体积为2×pm3；晶胞丁中虚线所标的四个硬球关系为正四面体关系，晶胞的体对角线为镁原子的原子半径的4倍，则晶胞的边长为2rpm，由晶胞高为hpm可知，晶胞体积为(2r)2hsin60ºpm3=2r2h，则晶胞中镁原子的空间利用率为==，故答案为：或。13．【答案】第四周期Ⅷ族或、直线型或分子晶体乙醇分子间存在氢键6【分析】（5）离子周围6个氧离子构成了正八面体，所以配位数是6；一个晶胞中含有2个离子，4个氧离子，用计算即可。【详解】（1）Fe是26号元素，在元素周期表中的位置：第四周期Ⅷ族，基态的核外电子排布式为：或；（2）1个血红素分子中有2个N原子均形成3个键，含有一对孤电子对，价层电子对数为4，采取sp3杂化，另外2个N原子均形成一个双键、两个单键价层电子对数为3，采取sp2杂化。则N原子的杂化类型有sp2、sp3；含6个C-H、2个C-C、C=O中有一个键，则键数目为9NA；（3）SCN-中的中心原子价层电子对数为2，采取sp杂化，空间构型是直线型；与互为等电子体的分子：或；（4）丙酮和乙醇都是分子晶体，虽然乙醇的相对分子质量比丙酮的小，但是乙醇分子间存在氢键，使乙醇的沸点较高；（5）离子周围6个氧离子构成了正八面体，所以配位数是6；一个晶胞中含有2个离子，4个氧离子，质量，体积，则密度=。14．【答案】4s24p4asp314:1C六方最密堆积CuCl()【详解】（1）硒元素是第34号元素，位于周期表的第四周期VIA族，故基态硒原子的价电子排布式为4s24p4；（2）磷碳、硅和磷三种元素中，硅元素的第一电离能最小，则曲线c代表硅；碳、磷原子的价电子排布式分别为2s22p2、3s23p3，显然碳原子失去2p轨道的2个电子较易，失去2s轨道的2个电子较难，故碳元素的第一、二级电离能明显小于第三、四级电离能；磷原子失去3p轨道的3个电子相对较易，失去3s轨道的2个电子较难，故磷元素的第四级电离能明显大于第一、二、三级电离能，图中曲线a代表碳，曲线b代表磷；（3）苯胺中N原子的杂化方式为sp3杂化；苯胺分子含有1个大π键，14个σ键（5个C-H键、6个C-C键、1个C-N键、2个N-H键），则σ