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文档简介
(15)化学反应原理综合一一2021年高考化学真题模拟试题专项汇
编
1.【2021年山东卷,20】2一甲氧基一2一甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,
可通过甲醇与烯燃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:
反应I:1+CHQH-U/OAH,
ATAME
回答下列问题:
(1)反应I、II、III以物质的量分数表示的平衡常数K,与温度T变化关系如图所示。据图判断,A
和B中相对稳定的是(用系统命名法命名);端的数值范围是(填标号)。
(2)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0molTAME,控制温度为353K,测
得TAME的平衡转化率为a。已知反应m的平衡常数K,3=9O,则平衡体系中B的物质的量为
mol,反应I的平衡常数K.=o同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢
吠喃稀释,反应I的化学平衡将(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)
平衡时,A与CHQH物质的量浓度之比c(A):c(CHQH)=。
(3)为研究反应体系的动力学行为,向盛有四氢吠喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH。控
制温度为353K,A、B物质的量浓度c随反应时间t的变化如图所示。代表B的变化曲线为_(填“X”
或“Y”);t=100s时,反应1H的正反应速率匕e逆反应速率5(填或“=)。
S
6
T
O。(100,0.112)
U
V12
US
08曲线X
ID曲线丫
0.00-1-------1-------1-------1-----r-1-------1—►
0100200300400500600
t/s
2.【2021年广东卷,19】我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4-^CO2M
整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
a)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)AW,
b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AW2
c)CH4(g)^C(s)+2H2(g)AW3
d)28(g).CO?(g)+C(s)AW4
e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)AW5
(1)根据盖斯定律,反应a的尸(写出一个代数式即可)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有o
A.增大CO?与CH&的浓度,反应a、b、c的正反应速率都增加
B.移去部分C(s),反应c、d、e的平衡均向右移动
C.加入反应a的催化剂,可提高CH4的平衡转化率
D.降低反应温度,反应a'e的正、逆反应速率都减小
(3)一定条件下,CH」分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分一步进行,其中,
第步的正反应活化能最大。
(4)设KJ,为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。
气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以死(Fo=lOOkPa)。反应a、c、e的In《随半(温
度的倒数)的变化如图所示。
107K7
①反应a、c、e中,属于吸热反应的有(填字母)。
r
②反应c的相对压力平衡常数表达式为KP=
③在图8中A点对应温度下、原料组成为〃(CC)2):〃(CH4)=l:l、初始总压为lOOkPa的恒容密闭
容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa,计算CH4的平衡转化率,写出计算过程。
(5)C02用途广泛,写出基于其物理性质的一种用途:一。
3.【2021年浙江卷,29】含硫化合物是实验室和工业上的常用化学品。
请回答:
(1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO?:
Cu(s)+2H,SO4(1)=CUSO4(S)+SO2(g)+2H2O(1)A7¥=-11.9kJ-mof
判断该反应的自发性并说明理由。
(2)已知2so2(g)+C>2(g)02so3(g)AW=-198kJmor1
850K时,在一恒容密闭反应器中充入一定量的SO?和当反应达到平衡后测得SO?、O?和SO3
的浓度分别为6.0xl0-3mol-匚1、8.0xl(T3moi.广和4.4xl0-2mol-U'«
①该温度下反应的平衡常数为。②平衡时SO2的转化率为o
(3)工业上主要采用接触法由含硫矿石制备硫酸。
①下列说法正确的是。
A.须采用高温高压的反应条件使SO2氧化为SO,
B.进入接触室之前的气流无需净化处理
C.通入过量的空气可以提高含硫矿石和SO?的转化率
D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收SO3以提高吸收速率
②接触室结构如图1所示,其中广4表示催化剂层。图2所示进程中表示热交换过程的是
A.4fb、B.b、—>%C.—b2D.b2—>%E.qf4F.么G.4->b4
③对于放热的可逆反应,某一给定转化率下,最大反应速率对应的温度称为最适宜温度。在图3中
画出反应2so2(g)+O?(g)U2so3(g)的转化率与最适宜温度(曲线1)、平衡转化率与温度(曲线
II)的关系曲线示意图(标明曲线I、n)。
ait--
第29直图3
(4)一定条件下,在NazS-HzSOa-H?。?溶液体系中,检测得到pH一时间振荡曲线如图4,同时
观察到体系由澄清一浑浊一澄清的周期性变化。可用一组离子方程式表示每一个周期内的反应进
程,请补充其中的2个离子方程式。
2++
I.S-+H=HSII.®;III.HS-+H2O2+H=S+2H,O;
M②.
4.(2021年全国甲卷,10】二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列
问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:CO2(g)+3H2(g)=CH,OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)AW,=+41kJ-mor'
②CO(g)+2H2(g)=CH,OH(g)A也=-90kJ-mol
总反应的AW=kJmor':若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是
(填标号),判断的理由是______。
unrtMC.D.
Hnnn
(2)合成总反应在起始物n(Hj/n(COj=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的
量分数为x(CHQH),,在t=250℃下的x(CHQH)~p、在p=5xl()5pa下的x(CHQH)~t如图所
示。
0三
x
9
.
①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式K广—;
②图中对应等压过程的曲线是一,判断的理由是______;
③当x(CHQH)=O.10时,CO?的平衡转化率a=_,反应条件可能或,
5.[2021年湖南卷,16】氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可
通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法I.氨热分解法制氢气
相关化学健的键能数据
化学键N三NH-HN-H
键能E/(kJmoL)946436.0390.8
在一定温度下,利用催化剂将N&分解为N?和H?。回答下列问题:
(1)反应ZNH3(g)BN?(g)+3凡(g)\H=kJ-mol-1;
(2)已知该反应的AS=198.9J-mor1-K,在下列哪些温度下反应能自发进行?(填标号);
A.25℃
B.125℃
C.225℃
D.325℃
(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将O.lmolNH?通入3L
的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变,乙时反应达到平衡,用H,的浓度变化表示OF时间内的反应速率
v(H,)=_______mol-L」.min」(用含乙的代数式表示);
②〃时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的
曲线是(用图中a、b、c、d表示),理由是;
③在该温度下,反应的标准平衡常数K°=»
(已知:分压=总压X该组分物质的量分数,对于反应
#(g)+eE(g)=gG(g)+6H(g)小。J,其中p@=100kPa,总、与、与、弓为各组分
⑸・阂
的平衡分压)。
方法n.氨电解法制氢气
利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。
阴
离
子
交
换
犯
(4)电解过程中OH-的移动方向为(填“从左往右”或“从右往左”);
(5)阳极的电极反应式为_______o
6.12021年河北卷,16]当今,世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,因此,研发二
氧化碳利用技术,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点。
(1)大气中的二氧化碳主要来自于煤、石油及其他含碳化合物的燃烧,已知25℃时,相关物质
的燃烧热数据如表所示:
物质C(石墨,s)
H2(g)C6H6⑴
燃烧热VH(kJgno「)-285.8-393.5-3267.5
则25°C时Hz(g)与C(石墨,s)生成C6H6。)的热化学方程式为。
(2)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:
①82(g)峰为CO2(aq);
②CO2(aq)+H2。⑴峰?H+(aq)+HCO式叫)
25°C时,反应②的平衡常数为K?。
溶液中CO?的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压X物质的量分数),比例系数为
),mol/(L水Pa),当大气压强为pkPa,大气中CC)2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H*浓度为
mol/L(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO占的电离)。
(3)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:
2MHCO3(S)M,CO3(S)+H2O(g)+CO,(g)
上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。保持温度不变,开始在体系中先通入一定量的CC»2(g),
再加入足量MHCC)3(S),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应该大于
kPa。
(4)我国科学家研究Li-CO2电池,取得了重大科研成果。回答下列问题:
①Li-Co2电池中,Li为单质锂片,则该电池中的CO?在_____________(填“正”或“负”)极
发生电化学反应,研究表明,该电池反应产物为碳酸锂和单质碳,且CO2还原后与锂离子结合形成
碳酸锂按以下4步骤进行,写出步骤【II的离子方程式:
-
I.2CO2+2e=C2O^;
-
II.c2ot=co2+co?;
III.;
IV.CO>+2Li+—Li2cO3
②研究表明,在电解质水溶液中,CO2气体可被电化学还原。
I.CC)2在碱性介质中电还原为正丙醇(CH3cH2cH2(DH)的电极反应方程式为。
H.在电解质水溶液中,三种不同催化剂(a、b、c)上CO?电还原为CO的反应进程中(H+电还原
为H2的反应可同时发生),相对能量变化如图。由此判断,CO2电还原为CO从易到难的顺序为
(用a、b、c字母排序)。
反应历程
(a)COjllil:除为CO
(b)H也还快H?
7.【2021年全国乙卷,10】一氯化碘(IC1)是一种卤素互化物,具有强氧化性,可与金属直接反
应,也可用作有机合成中的碘化剂。回答下列问题:
(1)历史上海藻提碘中得到一种红棕色液体,由于性质相似,Liebig误认为是IC1,从而错过了
一种新元素的发现,该元素是。
(2)氯伯酸钢(BaPtC%)固体加热时部分分解为Bad?、Pt和,376.8℃时平衡常数
42
/Cp=l.()xl()Pa,在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCk,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然
后将支管封闭)。在376.8℃,碘蒸气初始压强为20.OkPao376.8℃平衡时,测得烧瓶中压强为
32.5kPa,贝ijpg=kPa,反应21cl(g)=5(g)+k(g)的平衡常数K=(列出计算
式即可)。
(3)McMorris测定和计算了在136T80C范围内下列反应的平衡常数勺:
2NO(g)+2ICl(g)U2NOCl(g)+I2(g)。
2NOCl(g)^2NO(g)+Cl2(g)%
得到lgK,“~J和1gKp2-1均为线性关系,如下图所示:
①由图可知,N0C1分解为N0和Cl?反应的AW0(填“大于”或“小于”).
②反应2ICl(g尸。2但)+12但)的长=(用品|、Kp2表示):该反应的―0
(填“大于”或“小于”),写出推理过程
(4)Kistiakowsky曾研究了NOC1光化学分解反应,在一定频率“)光的照射下机理为:
NOC1+痴fNOC1*
NOC1+NOC1*f2NO+Cl2
其中表示一个光子能量,NOC1*表示NOC1的激发态。可知,分解Imol的NOC1需要吸收
mol的光子。
8.[2021年河北4月模拟,16】CH«是一种具有强温室效应的分子,将其先转化为合成气(CO/H?)
再合成液态链烧或芳香煌是实现碳中和的重要途径,以合成气为原料合成液态烧的工艺过程叫做费
托合成属于煤的间接液化技术。请回答下列问题:
(1)已知H?、C0和C10H22(正癸烷,1)的燃烧热依次是285.8kJ-mo「、283kJ-mo「、
6730.6kJmor',则反应21H2(g)+lOCO(g)=。%2(正癸烷,1)+10%0(1)的反应热
A//=kJ-mol_1o
(2)甲烷转化为合成气主要是在催化剂的作用下发生如下反应:
CH4(g)+H2O(g)UCO(g)+3H2(g)△”>0反应I
CO(g)+H2O(g)uCO2(g)+H2(g)AW<0反应II
①向一定温度下的2L刚性容器中充入Imol甲烷和3mol水蒸气,5min后体系达平衡状态,此时容
器中含有0.4molCO和0.3molCO2,则5min内反应I的平均速率WCHj=mol/(L-min),
该温度下反应H的平衡常数K=。
②在起始投料比一定的刚性容器中,温度对CH,平衡转化率、C0选择性、CO?选择性的影响如图1
所示,其中表示CO?选择性的曲线是(填““”"6”或“c”)。若其他条件一定,
向原料气中加入惰性稀释气体并保持总压强不变,测得CO的平衡百分含量增大(如图2),原因
是«
K忏剂含
图I图2
CH,CHO
(3)苯乙醛()是一种常用的香精原料,传统的利用芳香烧生产苯乙醛的方法产率较
低。以10%的稀硫酸为电解液,利用惰性电极电解氧化环辛四烯()可直接得到苯乙醛且产率
较高,该方法的阴极反应式为一,每消耗Imo环辛四烯,理论上转移电子的物质的量
为。忽略温度变化,电解一段时间后,电解液的pH
(填“增大”“减小”或“不变”)。
9.【2021年山东省济宁市第二次模拟,17】氮氧化物(NOJ是一类特殊的污染物,它本身会对生态
系统和人体健康造成危害,必须进行治理或综合利用。
(1)一种以沸石笼作为载体对氮氧化物进行催化还原的原理如图1所示,A在沸石笼内转化为B、C、
D等中间体的过程如图2所示。
N2+2HJO
»Cu(NH成NO
N0+2NH3+NH;/¥
翁磅,k
/N,+HICHNH:
b120/27COufNH+j);
反应访程
图1图2
①由A到B的变化过程可表示为o
②已知:4NH3(g)+5O2(g)^4NO(g)+6H2O(g)AH,=-907.28kJmor
1
4NH3(g)+3。2(g)U2N?(g)+6H2O(g)AH2=-1269.02kJmol
则图]脱除NO的总反应的热化学方程式为o
③关于该催化剂的说法正确的是(填标号)。
A,能加快反应速率,并且改变反应的焰变
B.能增大NH,还原NO,反应的平衡常数
C.具有选择性,能降低特定反应的活化能
(2)在温度500K时,向盛有食盐的恒容密闭容器中加入NO,、NO和Cl2,发生如下两个反应:
1.2NO2(g)+NaCl(s)=NaNO:(s)+ClNO(g)AW,
1.2NO(g)+Cl2(g)=2ClNO(g)AW2
①关于恒温恒容密闭容器中进行的反应I和II的下列说法中,正确的是(填标号)。
a.△■和△也不再变化,说明反应达到平衡状态标志
b.反应体系中混合气体的颜色保持不变,说明反应I达到平衡状态
c.同等条件下,反应I的速率远远大于反应II,说明反应I的活化能小,△HKZXHz
d.达平衡后,向反应体系中再通入一定量ClNO(g),NO?(g)和NO(g)的百分含量均减小
②若向2L恒容密闭容器中加入0.2molNO和0.1molCl?发生反应口,起始总压为p。10分钟
后达到平衡,用CINO(g)表示平均反应速率v平(C1N0)=0.008mol-L'.min1,则NO的平衡转化率
a=,该反应的平衡常数K,=(以分压表示,分压=总压X物质的量分数)。
③假设反应的速率方程为:v=k(3—1尸'•(l-na'),式中:k为反应速率常数,随温度t升高
a'
而增大;a为NO平衡转化率,广为某时刻NO转化率,n为常数。在a'=0.8时,将一系列温度
下的k、a值代入上述速率方程,得到v〜t曲线如图所示。曲线上v最大值所对应温度称为该a>
下反应的最适宜温度九,“时,v逐渐提高;“后,v逐渐下降。原因是。
300350400450500t/C
10.【2021年天津市十二区县毕业班联考模拟(一),16】研究氮和碳的化合物对工业生产和防治
污染有重要意义,回答下列问题:
⑴利用NH,的还原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反应如下:
4NH,(g)+6NO(g)^5N2(g)+6H2O(l)AH<0。某研究小组将2moiNH,、3moiNO和一定量的02充
入2Z/密闭容器中,在Ag?O催化剂表面发生上述反应,NO的转化率随温度变化的情况如图所示:
(580.58)
求
3
a60
正50
40
君30
20
£*竺10
一2)
5
N
4
3OO600700
祖度/K
①温度从420K升高到580K用时4min,则此时段内NO的平均反应速率。(NO)=;
②在有氧条件下,温度580K之后NO生成N2的转化率降低的原因可能是。
⑵研究表明,氮氧化物(NO、)和二氧化硫都与大气中雾霾的形成有关。己知:
1
NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)AH=-QkJ.mol,一定温度下,向2L恒容密闭容器中充入NO?
和SO?各Imol,5min达到平衡,此时容器中NO?和NO的浓度之比为1:3,则NO?的平衡转化
率是;若在该温度下,向2L恒容密闭容器中充入2moiSOKg)、2molNO,则达平衡时吸收
的热量=_____kJ«
(3)研究人员开发了一种新型的硼、氮共掺杂的多孔石墨烯材料作为正极催化剂的锂-二氧化碳二次
电池,实现了碳酸锂在电池中的高度可逆分解其装置示意图如图所示。
硼、氤共掺杂的
多孔石墨烯
放电时,正极反应式为
⑷碑(心)是第四周期VA族元素,其化合物,有着广泛的用途。298K时,将
20mL3xmol-L-'Na3AsO3,20mL3xmol•口匕和20mLNaOH溶液混合,发生反应:
AsO:(aq)+"aq)+2OH-UAsOj(aq)+2I(aq)+H2O(l)o溶液中c(AsO;)与反应时间⑴的关系如图
2所示。
G
J
・
u©
ki
j_
so
hy
①4时V逆)t„时V(逆),(填“大于”“小于”或“等于”)
②若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为。(用X、y表示)
11.【2021年广州市高三普通高中毕业班综合测试(二),191CO2加氢制CH30H是CO2资源化利
用的重要途径,该过程存在如下两个反应:
反应ICO2(g)+3H2(g)^CH3OH(g)+H2O(g)AW,
反应IICO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AW2
回答下列问题:
(1)根据图(a),bH\=kJ.mor1,NH产
5o
2CO(g)-H2O(g)+2H2(g)
<£___________________________
4o
41.2kJ-mol13o
——-----------------90.6
2o
CO2(g)-3H2(g)
1O
CH3OH(g)-H2O(g)
0
35O
450500550600
反应历程温度,K
图(a)图(b)
(2)在4.0MPa压强下,按〃(%):”(CO?)=3:1把两种气体通入恒压反应器中,CO2的平
衡转化率及CH30H的平衡产率随温度变化关系如图(b)。
己知:CHQH谢产率
①525~575K时,使COZ平衡转化率随温度升高而增大的反应为(填“反应I”或“反应
II”)。
②475K时,平衡体系中”(C^OH):〃(CO)=,反应I的平衡常数Kp=
(MPa)”(列出计算式).
⑶为同时提高CO2的平衡转化率和CH30H的平衡产率,除降低温度外,还可采取的措施是
(写一条)。
⑷利用M催化CO2加氢制CH30H的反应历程如下,其中吸附在催化剂表面的物种用*表示,Ea表
示活化能,单位为eV。
①CH3O*转化为CH30H的化学方程式为.
②下列说法正确的是(填标号)。
A.”与2H*能量差为0.60eV
B.第ii步有0—0键断裂
C.第iii步反应速率最慢
D.加入催化剂M不影响CH30H的平衡产率
12.【2021年四川省成都市高新区第四次阶段质量检测,10】含氮化合物对环境、生产和人类生命
活动等具有很大的影响。请按要求回答下列问题:
1.利用某分子筛作催化剂,NL可脱除工厂废气中的NO、N02,反应机理如下图所示。A包含物质为H20
和_______(填化学式)。
2.已知:4NHs(g)+6N0(g)=5N2(g)+6HQ(g)AH,=-akj/mol
4NH3(g)+502(g)=4N0(g)+6H20(g)AH2=-bkj/mol
也0(1)=112。(g)AH3=+Ckj/mol
贝U反应4NH3(g)+302(g)=2N2(g)+6H2()(D的AH=kJ•mol'°
3.工业上利用氨气生产氢氟酸(HCN的反应为:CH“(g)+NH3(g)=^HCN(g)+3H2(g)AH>0
①其他条件一定,达到平衡时加3转化率随外界条件X变化的关系如图甲所示。则X可以是(填
字母序号)
a.温度b.压强c.催化剂出少”?
n(CH4)
②在一定温度下,向2L密闭容器中加入nmolCH」和2molNFh,平衡时NM体积分数随n变化的关系
如图乙所示。a点时,CHi的转化率为笳平衡常数:K(a)K(b)(填,'或)。
4.肌肉中的肌红蛋白(Mb)与结合生成MbOz,其反应原理可表示为:Mb(ag)+0z(g);==Mb02(aq),
该反应的平衡常数可表示为心焉制T在37℃条件下达到平衡时,测得肌红蛋白的结合
度⑸与P@)的关系如图丙所示小卷舞湍儿。。%]。研究表明正反应速率V正4
正•c(Mb)-P(OJ,逆反应速率v逆=k逆•c(MbOj(其中k和k逆分别表示正反应和逆反应的速率
常数)。
0.0018X003.00400
100.08。
2。
B0.0•0.0
70.070.0
40060.0
900M.0
40040.0
90.0>0.0
20。20.0
10.010.0
0.00.0
0.001.003.003.84-004.00
图丙p(OAPa
①试写出平衡常数K与速率常数k,E、k逆之间的关系式为K=(用含有k正、k逆的式子表
示)。
②试求出图丙中c点时,上述反应的平衡常数K=_kPa'o已知k逆=60s\则速率常数k纪
=s_1,kPa'o
13.(2021年山东省济南市长清第一中学期末全真模拟(一),19】氢能源是公认的环境友好型二
次能源,对其开发和利用是科研领域研究的热点。
回答下列问题:
(1)甲烷与水蒸气的催化反应可制备凡和CO(合成气)o
己知:l.CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)AH=—165kJ/mol;
II,CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH=+41kJ/mol«
①制备合成气反应的热化学方程式为O
②制备合成气时,会因副反应CO(g)+2H2(g)UCHQH(g)AH<0而使合成气产率降低。有利于
降低副反应的反应条件为(任写一点);有利于提高制备合成气反应选择性的关键因素为
_____O
③一定温度下,向5L恒容密闭容器中充入imolCOz和OSmolH?,只发生反应U。lOmin达到平衡
时测得CO的体积分数为20%。则0—lOmin内,用CO2浓度变化表示的平均反应速率
v(CO2)=;下列事实能说明该反应达到平衡状态的是—(填选项字母)。
A混合气体密度不再改变Bi混合气体的平均相对分子质量不再改变
C容器内气体压强不再改变D:断裂ImolH-H键同时断裂2moiH-O键
(2)部分合金可用于氢能源的存储。一定温度下,某储氢合金(M)的储氢效率(固相中氢原子与
金属原子的数目之比)与温度(T)和氢气的平衡压强(p)的关系如图所示。在0A段,氢溶解于M中
形成固溶体MH,;在AB段,发生氢化反应的化学方程式为zMH、(s)+H2(g)UzMH,(s)。
储氢效率
①工时,该反应的平衡常数Kp=^(用含小的代数式表示,K,为用分压表示的平衡常数
)。
②AH(填“>”“<”或“二")0。
③当反应处于图中a点时,保持温度不变,向恒容体系中通入少量氢气,达到平衡后反应可能处于
图中的点(填"b""C"或"d")o
(3)氢能源在电化学领域的一种存储和应用的原理为MH+NiOOHW^Ni(OH)2+M,充电
时的阳极反应式为o
14.【2021年河北省唐山市高三上学期第一次摸底考试,17】合成氨是人工固氮比较成熟的技术,
在工业上有重要的用途。
(1)已知化学键的键能如下表,则Nz(g)+3H2(g)U2NL(g)AW=。
化学键H-HN三NN-HN-N
键能」)
(kJnol435.9946.5391.1192.8
⑵恒温条件下,在体积固定的容器中发生合成氨的反应,下列叙述表明反应已达平衡状态的
是o
①体系压强保持不变
②c(Nz):C(H2):C(N&)=1:3:2
③每消耗1mol岫,有6molN-H键发生断裂④混合气体的密度保持不变
⑤混合气体的平均摩尔质量保持不变⑥丫击(阿3)=0
(3)合成氨反应的平衡常数与温度的对应关系如下表:
温度(℃)25400450
平衡常数5x1(/0.5070.152
试解释平衡常数随温度的升高而减小的原因。工业上合成氨一般以a
一铁触媒为催化剂,400〜500C条件下反应,选取该反应温度而非室温或更高温度的原因
是o
(4)在恒温条件下实验室模拟合成氨反应,甲、乙两容器充入相同量的N?与乂后体积相同,甲容器
保持体积不变,乙容器保持压强不变,则反应到达平衡状态时,转化率甲乙(填“>”、“〈”或
“="兀反应达平衡后向甲容器中再充入一定量的N%,则甲容器中出的转化率
(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(5)肺(NM)又称联氨可看成是氨气中的氢原子被氨基取代后的产物,常用作火箭的液体燃料。肿燃
料电池的原理如下图所示,则负极发生的电极反应式为。
答案以及解析
1.答案:(1)2-甲基-2-丁烯;D(2)0.9a;」意,产;逆向移动;1:10(3)X;<
0.01a-
2.答案:(1)-或一凶4
(2)AD
(3)4;4
P(H2)Y
(4)①ac;②[1;③?。kPa-16kPax[0^=68%
P(CH4)50kPa
Po
(5)做冷冻剂
解析:本题考查盖斯定律、化学平衡等知识的综合应用。(1)根据题中所给出的热化学方程式和
盖斯定律可知,a=b+c-e=c-d,贝U有反应aAH,=AW2+AW3-AH5=AW3-AW4,
(2)反应a、b、c中CO2与CH』均为反应物,增大反应物浓度,可增加反应a、b、c的正反应速
率,A项正确;C(s)为固体,移去部分C(s),对化学平衡无影响B项错误;催化剂只能改变反
应速率,不影响化学平衡的移动,不能提高CH’的平衡转化率,C项错误;对于所有反应来说降低
反应温度,正、逆反应速率均减小,D项正确。
(3)结合题图1可知,反应过程中能量变化出现了4个峰即吸收了4次活化能,经历了4步反应,
从左往右看4次吸收活化能过程中,第4次对应的峰最高,即第4步正反应的活化能最大。
(4)①对于正反应为吸热的反应来说,升高温度,反应平衡应正向移动,导致K]增大,即吸热反
应的随温度的升高而增大结合题图2可知,反应a、c均为吸热反应。②根据题中所给出的相对
压力平衡常数结合反应c,可表示出c反应的夕彳。
”(CHq)
Po
>(H2)Y
③结合题图2可知,A点对应的反应c的lnK;=0,即K;=U^-=1,代入数据解得,
.(CHJ
Po
"CH4)=16kPa;根据初始总压为lOOkPa,且/i(CO2):/I(CH4)=1:1可知,初始时p(CH4)=50kPa,
故平衡时CH4的转化率=50kPa-16kPaxl00%=68%。
50kPa
(5)固态CO?俗称干冰,干冰可用于人工降雨或制冷,均是基于其物理性质方面的重要应用。
3.答案:(1)不同温度下都能自发,是因为M<0,A5>0
(2)①6.7xl03molT•L②88%
1
(3)①C②BDF③:
+
(4)®HS'+4H2O2=SO^+4H2O4-H
②S+3H2O2=SOj+2H2O+2H*
解析:本题考查熔变、化学平衡和化学反应速率。(1)因该反应是一个焰减、嫡增反应,则在任
何温度下均具有自发性。(2)
(4.4xKT?mo].匚|丫
=6.7xl03mol-1L
①七-3-l2-3-1o
2(SO2)-c(O2)(6.0x10molL)x8.0x10mol-L
②由题给数据可列出三段式:
2SO2(g)+O2(g)=2so3(g)
起始/(mol-L/)5x10-2o
转化/pnol.Ci)4.4xlO-24.4xIO-2
平衡/(moll-16x10-34.4x10-2
平衡时,SO,的转化率为,"Xi。-血。1,।*100%=88%。
5x10-2moi•匚।
(3)①常压下,SOz转化率己经很高,高压对设备的耐压性要求高,A项错误;炉气需要净化,
以防止催化剂中毒,B项错误;通入空气可使平衡向右移动,可提高SO2的转化率C项正确;吸收
SO3采用浓硫酸,D项错误。②热交换在催化剂层进行,不会改变物质的转化率,题图2中表示热
交换过程中的是4一%、3-%、3-*%。③对于反应2sO2(g)+C>2(g)U2so3(g)AH<0,在
温度高于一定值后,总反应速率随温度的升高而下降,根据最适宜温度的概念可知,最适宜温度随
转化率的增大而降低;正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,反应的平衡转化率降低,即该
反应的平衡转化率随温度的升高而降低。
(4)由题图可知,溶液的pH随时间先增大后减小,反应I消耗H+,溶液的pH增大,反应H生成
H+,使溶液的PH减小,反应m生成沉淀,导致溶液变浑浊,反应II、iv不产生沉淀,因此反应n
+-+
为HS*+4H2O2=SO;-+4H2O+H;反应I\Z^|S+3H2O2=SOj+2H2O+2H(.
4.答案:(1)-49;A;Ad为正值,A凡和M为负值,反应①活化能大于反应②的活化能(2)
①〜益卜p'D;②b;总反应凶<0,升高温度,反应向逆反应方向移动,x(CHQH)减
小;③33.3%;5xlO5Pa.210℃;9xlO5Pa>250℃
解析:本题考查化学原理综合应用涉及反应热、反应速率和平衡的影响因素、平衡常数转化率计算
等。(1)根据盖斯定律可知,总反应的
岫=岫|+M2=+4间-010「+(-90"3「)=-495010「;总反应是放热反应,因此反应物总
能量大于生成物总能量,反应①为慢反应,因此反应①的活化能高于反应②,同时反应①是吸热反
应,反应物总能量小于生成物总能量,反应②是放热反应,反应物总能量大于生成物总能量。综上
所述,A项正确。
K=^(H2O)P(CH3OH)
(2)①根据总反应可知,3。②总反应是放热反应,升温,平衡逆向移动
P-P(H2)P(CO2)
MCH3OH)变小,即对应曲线b,压强与MCH3OH)关系对应曲线«。
③设起始时〃(CO2)=lmol,n(H2)=3mol,n(CH3OH)=x,列出三段式:
CO2(g)+3H2(g)=CH30H(g)+H20(g)
起始/mol1300
变化/molx3xxx
平衡/mol1-x3-3xxx
x1
平衡时x(CHQH)=0.10,•~;----------=0.10,解得x=:mo1,平衡时CO2的转化率
(J-+(]—X)+x+x3
1]
a=£2x100%=33.3%;由题图知,反应条件为5xl()5pa,210℃或gxQPa,250℃。
Imol
5.答案:(1)+90.8
(2)CD
(3)①0.02;②b;容器体积迅速缩小到原
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