无机及分析化学 第三章 滴定分析概述

滴定分析概述TitrimetricAnalysisSummarization滴定分析HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3化学计量点（sp）Stoichiometricpoint滴定终点（ep）Endpoint终点误差（Et）Endpointerror基本概念：1.滴定剂：已知准确浓度的试剂溶液，又称标准溶液。2.化学计量点（sp）：3.滴定终点(ep)：P80滴定中指示剂颜色转变点。4.终点误差：滴定终点与化学计量点之间的差别。注：滴定终点≠化学计量点P80滴加的标准溶液与待测组分恰好按化学计量关系反应完全这一点。1-1滴定分析法的分类酸碱滴定法（中和法）

配位滴定法（络合滴定法）氧化还原滴定法沉淀滴定法（容量沉淀法）络合滴定法：是以络合反应为基础的一种滴定分析法。如EDTA滴定法:M+Y=MY

氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O1-2滴定分析法条件及滴定方式直接滴定法按一定反应式定量的进行（99.9%以上）速率快（加热或催化剂）有适当的方法确定终点（指示剂或简单仪器）无定量反应关系——置换滴定反应速度慢——返滴定不能直接反应——间接滴定1-2-1、

直接滴定法（涉及一个反应）完全满足滴定分析反应的条件可用直接滴定法滴定剂与被测物之间的反应式为：

aA+bB=cC+dD

滴定到化学计量点时，a

摩尔A与b

摩尔B作用完全如HCl标准溶液滴定NaOH溶液先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。如EDTA滴定Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO31-2-2、反滴定法例：Al3++一定过量EDTA标液

剩余EDTAZn2+标液，EBT

返滴定n(EDTA)总-n(EDTA)过量=n(Al)(c·V)

(EDTA)总-(c·V)(Zn)=(c·V)(Al)例：固体CaCO3+一定过量HCl标液剩余HCl标液NaOH标准溶液

返滴定1-2-3、间接滴定法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反应的物质。例：Ca2+CaC2O4沉淀

H2SO4

C2O42-

KMnO4标液间接测定1-2-4、置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法。适用于无明确定量关系的反应。Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-

无定量关系

K2Cr2O7+过量KI定量生成I2

Na2S2O3

标液淀粉指示剂

深蓝色消失1-3基准物质与标准溶液（1）基准物质（PrimaryStandard）

用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质组成与化学式相符（NaCl；H2C2O4·2H2O）试剂纯度>99.9%稳定（Na2CO3；K2Cr2O7；CaCO3；NaC2O4）具有较大的摩尔质量，为什么？常用的基准物质无水Na2CO3、KHC8H4O4、Na2B4O7·10H2OCaCO3K2Cr2O7、NaC2O4、H2C2O4·2H2ONaClZn、Cu说明：使用基准物质时，需要预先干燥。实验室常用试剂级别1级2级3级生化试剂中文名优级纯分析纯化学纯英文标志GRARCPBR标签颜色绿红

蓝咖啡色标准试剂、高纯试剂、专用试剂《分析化学实验》，化学工业出版社，2-4页1-3基准物质与标准溶液（2）标准溶液（StandardSolution）

具有准确浓度的溶液直接法配制：K2Cr2O7；KBrO3标定法配制：NaOH；HCl；EDTA；KMnO4标准溶液的配制1、直接配制法在分析天平上准确称取一定质量的某物质，溶解于适量水后定量转入容量瓶中，然后稀释、定容并摇匀。根据容质的质量和容量瓶的体积，即可计算该溶液的浓度。使用范围：基准物质2、间接配制法（标定法）先配成近似浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准溶液之间的反应来确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过程称标定。使用范围：试剂不符合基准物质的条件标定方法用基准物质标定用另一标准溶液标定（浓度的比较）准确度较高（1）标定时应平行测定3～4次，至少2～3次，并要求测定结果的相对偏差不大于0.2％。（2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。（3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。（4）标定后的标准溶液应妥善保存。标定时的注意事项直接法配制例：欲配制0.02000mol·L-1K2Cr2O7的标准溶液250.0mL，应称取K2Cr2O7多少克?解：？通常仅需溶液的浓度为0.02mol·L-1

左右，一般做法是准确称量1.47g（10%）K2Cr2O7基准物质，于容量瓶中的定容，再计算出其准确浓度标定法配制例：已知浓H2SO4的相对密度为1.84，含H2SO4约为96%，欲配制1L0.20mol·L-1H2SO4溶液，应取浓H2SO4

多少毫升?解：常用滴定分析仪器（1）滴定分析仪器的读数垂直于水平面、眼晴平视。透明溶液：读弯月面的切线。或（对于蓝色刻线的滴定管）读两线的交叉点。不透明溶液：读上沿滴定管使用注意事项滴定前注意管内气泡的排空。碱式滴定管的使用。移液管的使用常用容量分析仪器

容量瓶（量入式） 烧杯（量入） 移液管（量出式） 量筒（量出） 滴定管（量出式）校正方法

绝对校正 相对校正：移液管与容量瓶常用滴定分析仪器（2）《分析化学实验》，化学工业出版社，19-25页问题讨论如何准确量取25.00mL溶液？是否可以用别人的滴定管放溶液到自己的滴定管中，以求校正自己的滴定管？移液管尖处的液体是否可以吹出？1-4标准溶液浓度的表示方法（1）物质的量浓度（摩尔浓度）单位：mol·L-1基本单元：反应中得失一个电子或质子的粒子组成等物质的量规则（1）H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2OH2SO4的基本单元：NaOH的基本单元：等物质的量规则（2）1-4标准溶液浓度的表示方法（2）滴定度

每mL滴定剂相当于待测物的克数A：被测组分B：标准物质单位：g·mL-11mL的KMnO4溶液能把0.005682gFe2+氧化成Fe3+滴定度T的应用例：铁矿中铁含量的测定（KMnO4法）滴定度T与摩尔浓度c的换算（1）aA（待测物）+bB（标准物）=cC+dD滴定度T与摩尔浓度c的换算（2）例：已知求cNaOH解：举例如下：T待测物/滴定剂：P341ml标准溶液相当于被测组分的质量。例：若有一次滴定中消耗K2Cr2O7标液21.50ml，则铁重量为：0.00500021.50=0.1075(g)(2)TB：每毫升标准溶液中所含溶质B的质量。例：THCl=0.003268g/ml3-5滴定分析中的计算（1）分析化学中常用的量和单位物质的量

nmol；mmol

注明基本单元摩尔质量

Mg·mol-1

注明基本单元物质的量浓度

cmol·L-1

注明基本单元质量

mg；mg体积

VL；mL质量分数

w%；mg·g-1质量浓度

g·mL-1；mg·mL-11-5滴定分析中的计算（2）换算因数法等物质量规则aA

+bB

=cC+dD例：称取基准物草酸（H2C2O4·2H2O）0.2002g溶于水中，用NaOH溶液滴定，消耗了NaOH溶液28.52mL，计算NaOH溶液的浓度。解：换算因数法等物质量规则例：称取铁矿试样0.3143g，溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+。用0.02000mol·L-1K2Cr2O7溶液标定，消耗K2Cr2O7溶液21.30mL。计算试样中Fe2O3的质量分数。解：换算因数法等物质量规则例：检验某病人血液中的含钙量，取2.00mL

血液，稀释后用(NH4)2C2O4处理，使Ca2+生成CaC2O4沉淀，沉淀过滤后溶解于强酸中，然后用0.0100mol·L-1的KMnO4溶液滴定，用去1.2mL，试计算此血液中钙的含量。解：换算因数法等物质量规则例：以为K2Cr2O7基准物质，采用析出I2的方法标定0.020mol·L-1Na2S2O3溶液的浓度，需称多少克K2Cr2O7？应如何做才能使称量误