厦门大学有机化学实验课件

实验一工业乙醇的蒸馏

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

学习普通蒸馏的原理及意义。

掌握蒸馏装置的安装、拆除及实验操作技能。

二实验原理

将液体加热至沸，使液体变为气体，然后再

将蒸气冷凝为液体，这两个过程的联合操作称为

蒸馏。

基本原理：

纯的液态物质在一定的压力下具有确定的沸

点，蒸馏操作就是基于能互溶又不形成共沸物的

液态混合物之间沸点的显著差异而进行的分离纯

化技术。当液体混合物受热时，由于低沸点物质

易挥发，首先被蒸出，而高沸点物质因不易挥发

或挥发的少量气体易被冷凝而滞留在蒸馏瓶中，

从而使混合物得以分离。

二实验原理

蒸馏是分离和纯化液体有机混合物的重要方法之一。

它主要用于以下几个方面：

（1）分离沸点有显著区别（相差30℃以上）的液体混合物。

（2）常量法测定沸点及判断液体的纯度。

（3）除去液体中所含的不挥发性物质。

（4）回收溶剂或因浓缩液体的需要而蒸出部分的溶剂。

常量蒸馏装置

半微量-微量蒸馏装置

三实验步骤及注意事项

（1）安装好蒸馏装置,量取30mL95%工业乙醇，通过长颈

玻璃漏斗慢慢的从蒸馏头将加入到50mL圆底烧瓶中，加

入几粒沸石。

【温度计水银球上端应与蒸馏头侧管口的下限在同一水平

线上。】

【沸石应在加热前加入，在蒸馏过程中，若发现未加沸石，

则应先停止加热，稍冷（待液体温度下降到沸点以下），

方可加入沸石。】

三实验步骤及注意事项

（2）缓慢开通冷凝水，用电热套加热，使液体平稳沸

腾。蒸馏速度控制在2～3滴/秒，并保持温度计水

银球始终附着有冷凝的液滴。此时的温度即为馏

出液体的沸点。

三实验步骤及注意事项

（3）收集馏分：

准备两个干燥的接收瓶，一个收集前馏分，一个

收集产品。记下馏分开始馏出时和最后一滴馏出时的

温度，即该馏分的沸程。需要收集不同馏分时，按要

求更换接收瓶。

【蒸馏时液体不能蒸干，即使温度计读数仍在沸点范

围内，也应在被蒸液体剩0.5～1mL时停止蒸馏，以免

馏瓶破裂或发生其他意外事故。】

三实验步骤及注意事项

（4）蒸馏完毕

注意观察温度计读数的变化，如果发现温度计所

温度突然下降或突然上升即为蒸馏完成。

【结束蒸馏操作时应先停止加热，移去热源，稍冷再关

凝水。拆除仪器的顺序与仪器安装顺序相反。】

实验二固体有机化合物熔点测定

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

学习熔点测定的原理和意义。

毛细管法和显微熔点测定法测定熔点的工作原理和

操作方法。

二实验原理

物质的蒸汽压与温度的关系

三仪器装置

毛细管法

用毛细管法测固体切口木塞

有机化合物的熔点，所温度计

用仪器一般为提勒

橡皮圈

（Thiele）管，又称b200℃时载体液面

形管，故毛细管法又称室温时载体液面热载体

提勒管法。

熔点毛细管

灯

三仪器装置

显微熔点测定法

四实验步骤与注意事项

（一）毛细管法

切口木塞

1在提勒管内加入浓硫温度计

酸（或其他载热体）为

加热液体，浴液面的高

橡皮圈

度应与b形管上侧管上线200℃时载体液面

平齐为宜。室温时载体液面热载体

熔点毛细管

灯

四实验步骤与注意事项

2装样

（1）样品高度约为2～3mm，紧密堆实！

（2）将毛细管用小橡皮圈固定在温度计上，样品位于温度计

水银球的中部。

（3）把温度计固定在已有开口的软木塞或带有孔眼的温度计

套管中。注意温度计水银球部分的位置。

毛细管

温度计

玻璃管橡皮圈

表面皿熔点毛细管

样品

四实验步骤与注意事项

3加热

开始加热时，升温速度4～6℃/min.

距熔点约10℃时，升温速度1～2℃/min.

接近熔点时，升温速度0.2～0.3℃/min.以减少测定误

差。

初熔——样品开始塌落并呈现湿润

全熔——固体完全消失，全部液化

熔程——初熔～全熔的温度

四实验步骤与注意事项

4测定内容

二苯胺

乙酰苯胺

未知样品（1次粗测，2次精密测定）

四实验步骤与注意事项

5注意事项

每个样品至少要测2～3次，至少要有两次重复的数据。

每一次测试都必须用新的熔点管另装样品，并待浴温冷

至熔点以下约30℃左右再进行另一次测试。

若同时测定几个不同的已知样品，应按照先低后高的原

则分别测定；测定未知熔点的样品，加热时，可采用先

快后慢的操作方法。

四实验步骤与注意事项

（二）显微熔点测定法

仪器构造

1—控制面板

2—冷却风扇

3—显微镜锁紧旋钮

4—显微镜调焦旋钮

5—目镜

6—物镜

7—毛细管插入孔

8—温度计探头插入孔

9—保险丝座

10—电源插座

四实验步骤和注意事项

（1）将电源线及传感器按要求连接好。

（2）取两片载玻片，洗净晾干后，取几颗粒待测样品放在

一载玻片上，并用另一载玻片盖上，轻轻压实，然后将

其置于加热台中心，盖上隔热玻璃。

（3）调节显微镜，使其焦点对准样品。

四实验步骤和注意事项

（4）打开电源开关，测定待测样品熔点，让升温由快→

渐慢→平缓。

（5）观察被测样品的熔化过程。当结晶棱角开始变圆并

有液体产生时为初溶，晶体完全液化为全溶。

（6）如需重复测试，需使温度降至熔点值以下40℃。

实验三重结晶

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

学习重结晶提纯固体有机化合物的原理和方法。

掌握重结晶的实验操作技能。

二实验原理

固体有机物在溶剂中的溶解度随温度的变化而改变。

通常升高温度溶解度增大，反之则溶解度降低。热饱和溶

液，降低其温度，溶解度下降，溶液变成过饱和而析出结

晶。利用溶剂对被提纯化合物及杂质的溶解度的不同，以

达到分离纯化的目的。

重结晶适合提纯杂质含量在5%以下的固体有机物。

二实验原理

重结晶是有机制备实验中常用也是最重要的技术

之一。大多数固态有机化合物的精制常用重结晶提纯。

其操作过程一般如下:

（1）选择适宜的溶剂（2）加热，制成饱和溶液

（3)加活性炭,脱色(4)趁热过滤

(5)冷却,结晶(6)抽滤,洗涤

(7)干燥

二实验原理

理想溶剂的条件

不与被提纯化合物起化学反应；

在升高和降低温度时，被提纯化合物的溶解度应有显

著差别；

对杂质的溶解度在降低温度时很大或在升高温度时很

小；

能生成较好的结晶；

溶剂沸点适中，容易挥发，易与结晶分离；

廉价易得，毒性小。

二实验原理

混合溶剂混合溶剂

由两种能以任意比例混溶的溶剂组成,其中一种对

被提纯物的溶解度大，另一种对被提纯物的溶解度小。

常用混合溶剂：

乙醇－水，丙酮－水，乙醚－甲酸，乙醚－石油醚，乙

酸－水，吡啶－水，乙醚－丙酮，苯－石油醚

三实验操作及注意事项

(一)、乙酰苯胺的重结晶

(1)溶解：将2g乙酰苯胺放入150mL烧杯中，加入

大约40mL水，加热搅拌至沸，观察是否完全溶解，如

果未溶，分批（每次5mL水）添加至全溶。

（判断不溶物是否为机械杂质）

三实验操作及注意事项

（2）加过量溶剂（20～25mL）溶

液稍降温后加入适量的活性炭，继

续煮沸5～10min。

〖活性炭不可在沸腾时加入〗

（3）用折叠滤纸在保温漏斗（或短

颈漏斗）上趁热过滤。

〖应事先作好准备，操作要迅速〗

三实验操作及注意事项

（4）冷却，结晶。

结晶时切忌骤冷或搅动，应将滤液静置自然冷却，

若冷却较长时间无晶体析出，可用玻璃棒沿瓶壁上下摩

擦或可投入几颗晶种(同一种物质的纯晶体)。

三实验操作及注意事项

（5）抽滤。

滤纸的直径应比布氏

漏斗内径略小，但应盖

住所有孔洞。

停止抽滤时，应注意

先将橡皮管从吸滤瓶上

拔下，后关闭抽气泵，

以防止倒吸。

三实验操作及注意事项

（6）洗涤：将少量溶剂均匀洒在固体上，使溶剂淹盖住

固体为宜。

可用玻璃棒小心搅动，但不能使滤纸松动或破损！

一般要洗涤一到两次。洗涤时，要用和重结晶相同

的冷溶剂，不能边抽边洗！

（7）晶体干燥。

三实验操作及注意事项

（二）肉桂酸的重结晶

（1）热溶解：100ml圆底烧瓶，

加入2g肉桂酸，40ml1:3乙

醇水溶液和2颗沸石，装上回流

装置，通冷凝水，加热回流5～

10min。

〖若固体有机物不全溶，则从冷

凝管上端加适量的溶剂，继续

回流至固体全溶〗

三实验操作及注意事项

（2）添加过量溶剂：停止加热，加入过量溶剂25～30

ml。

（3）脱色、热过滤、冷却，结晶、抽滤、洗涤、

干燥同“乙酰苯胺”。

实验四乙酰苯胺的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

掌握制备乙酰苯胺的原理和方法；了解芳胺乙酰化反

应在有机合成中的应有。

学习并掌握分馏的原理和实验操作技能。

进一步巩固重结晶的实验操作技能。

二实验原理

反应原理

NH2

NHCOCH3

Heat

CH3CHOOH

H2O

分馏原理

利用分馏柱使原先需要多次重复的蒸馏，一次得

以完成的操作叫分馏。分馏就是多次的蒸馏，原理

与蒸馏相同。

三实验装置图

三实验步骤及注意事项

（1）在10mL圆底烧瓶中依次加入2.5mL新蒸的苯胺、3.7mL

冰醋酸和少量锌粉。

（2）加入沸石,安装分馏装置。

（3）通冷却水,加热回流0.5hr后，升温，保持温度计读数

在105～110℃。

尽量减少分馏柱上热量的损失及温度波动，如有必要

应包裹分馏柱进行保温。

后期用电热套蒸不出时，可改用酒精灯，但要注意控

温，不可过高！

三实验步骤及注意事项

【在恒定的加热条件下，当温度持续下降（80℃以

下）,馏出液约为2mL时，则表示反应已经完成。】

(4)在搅拌下趁热将反应物倒入盛有20mL冷水的烧杯中，

另用5∼10mL热水洗涤反应瓶，并入烧杯中。

（5）冷却后抽滤，洗涤。粗产物可用水重结晶。

(6)干燥,称重,计算产率。

实验五正溴丁烷的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

了解并掌握由醇制备卤代烃的原理和方法。

掌握气体吸收回流装置的安装及使用。

了解并掌握萃取和洗涤的原理及实验操作技能。

掌握干燥剂的原理和使用。

学习液体有机化合物折光率的测定。

进一步巩固蒸馏的实验操作技能。

二实验原理

主反应

NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4

H2SO4

n-C4H9OH+HBrn-C4H9Br+H2O

副反应

H2SO4

n-C4H9OHCH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3+(n-C4H9)2O+H2O

NaBr+H2SO4Br2+SO2+H2O+NaHSO4

萃取的原理及操作

原理：

萃取是利用化合物在两种不互溶的溶剂中溶解度或分

配比的不同来达到分离̖提取或纯化目的的一种操作。

操作：

（1）在分液漏斗的二通活塞上均匀涂好润滑脂(若为聚

四氟活塞则不需涂润滑脂)，关上活塞，装入待萃取物和

萃取溶剂。

萃取的原理及操作

（2）塞好塞子。先用右手食指末节将漏斗上端玻塞顶住，

再用大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手的食指和中指蜷

握在活塞的柄上。如下图所示：

萃取的原理及操作

（3）轻轻振摇，应及时将分液漏斗的尾部向上倾斜（指

向无人、无明火处），放气。

（4）振荡后将分液漏斗置于铁圈上静置。待两相完全分

开后，先打开分液漏斗上口的活塞，再缓慢打开二通活塞，

使下层液体从漏斗下口慢慢放出，下层放净后，上层液体

自漏斗上口倒出。

萃取的原理及操作

注意：

不能用手持分液漏斗进行分液。

分液时要先快后慢，不要一步到位，应采取二次（或多

次）分液，即先将大部分下层液体分出，静置一会儿，再进

行第二次分液，要尽量避免将水层分到有机层中，否则会给

后面的干燥带来很多问题。

在分液时，上层液应从漏斗上口倒出，不能经过二通活

塞从下口放出，否则上层液体不可避免又混进了下层的液体。

分液漏斗烘干时，要注意将二个塞子取下，否则因塞子

和分液漏斗瓶壁膨胀系数不同，会使分液漏斗破裂或塞子难

于打开。

干燥剂的原理

干燥是用来除去固体，液体或气体中含有的少量水份

或溶剂的方法。有物理法和化学法两种，化学方法是利用

干燥剂与水反应除去水，达到干燥的目的。根据除水作用

原理又可分为两类：第一类能与水可逆的结合成水合物，

如氯化钙，硫酸镁；第二类与水发生不可逆的化学反应而

生成一个新的化合物，如金属钠，五氧化二磷等。

CaCl

2+6H2OCaCl2.6H2O第一类

2Na+

2H2O2NaOH+H2第二类

干燥剂的使用

干燥剂的选择

干燥剂的用量

干燥剂的吸水容量和干燥效能

液体有机化合物折光率的测定

折光率是液体有机化合物的物理常数之一，通过

测定折光率可以判断有机化合物的纯度，也可以鉴定

未知物。

液体有机化合物折光率的测定

将待测液体滴在洗净并擦干的棱镜面上，合上棱

镜，关紧，转动左边刻度盘螺旋及右边消色镜调节器，

使分界线对准十字叉交线中心。读数。

目镜视野图

三实验步骤与注意事项

（1）在50mL圆底烧瓶中加入13mL硫酸-水溶液。

（2）加入5mL正丁醇及6.8g研细的溴化钠，振摇，加沸石。

加料顺序不能颠倒，烧瓶磨口处应用棉花擦干净，应

使冷凝管与烧瓶紧密连接，以防泄漏。

三实验步骤与注意事项

（3）安装回流、气体吸收装置，

小火加热回流40～50min。

安装气体吸收装置时，

不能让漏斗全部浸在液面下。

回流结束后，应先将气体吸

收装置中的漏斗从吸收液中

取出，以防倒吸。

三实验步骤与注意事项

（4）稍冷，改成蒸馏装置，重加

沸石两颗，蒸出正溴丁烷和水。

可从下列三方面来判断蒸馏

是否结束：

馏液是否由混浊变澄清？

蒸馏烧瓶中上层油层是否已

蒸完？

取一支试管收集几滴馏液，

加入少许水摇动，有无无油珠出

现？

三实验步骤与注意事项

（5）将粗产物移入分液漏斗中，用5mL水洗涤后，换一

干燥分液漏斗，用3mL浓硫酸洗涤。再依次用3mL水，3

mL饱和碳酸钠，3mL水洗涤。

洗涤时应及时放气，不然液体易冲出！

三实验步骤与注意事项

（6）粗产物用无水CaCl2干燥。

干燥剂颗粒大小要适中，先投入少量的干燥剂，盖好

塞子，振摇，若干燥剂不够，再加少量的干燥剂，振摇，

直到干燥剂可以“流动”（不互相粘结或附在瓶壁上）。

三实验步骤与注意事项

（7）干燥后的产物通过塞有棉花的小漏斗滤入10mL干

燥的园底烧瓶中，蒸馏，收集99～103℃馏分。

（8）测定折光率。

（9）称量，计算产率。

实验六醋酸正丁酯的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

了解从有机酸合成酯的一般原理和方法。

掌握分水回流装置的安装和使用。

进一步巩固萃取、洗涤、干燥和蒸馏的实验操

作技能。

二实验原理

1制备原理

H+

CH3COOH+CH3CH2CH2CH2OHCH3COOCH2CH2CH2CH3+H2O

2分水器的使用

二实验原理

3分水回流装置

三实验步骤和注意事项

（1）在25mL圆底烧瓶中加入6mL正丁醇，3.7mL冰醋酸和

3∼4滴浓硫酸，几粒沸石，混合均匀。

（2）装上分水器（预先加入适量水）及球形冷凝管，注意

冷凝管的位置。

（3）加热回流，注意控制加热回流速度以免反应物炭化。

注意观察分水器中水层的液面高度，始终控制在距支管

下沿0.5～1.0cm。

三实验步骤和注意事项

（4）约40min，分水器不再生成新的水珠且分出水的体

积接近理论值，反应结束，停止加热，冷却。

（5）将分水器中的酯层和反应瓶的液体转移到分液漏

斗，分别用5mL水、5mL10％碳酸钠水溶液（碳酸钠

水溶液洗涤后应检验水层的pH值）和5mL水洗涤有机相。

三实验步骤和注意事项

（6）将有机相转移至干燥的锥形瓶中，用无水硫酸镁

干燥30min。

（7）过滤，在10mL圆底烧瓶中蒸馏，收集122～1260C

的馏分。

（8）称重，测折光率。

实验七肉桂酸的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

通过肉桂酸的制备，加深对Perkin反应原理的理解和认

识。

学习并掌握水蒸气蒸馏的原理，应用，装置的安装及

实验操作技能。

二实验原理

Perkin反应

芳香醛和酸酐在碱性催化剂的作用下，发生类似羟

醛缩合作用，生成α,β-不饱和芳香酸，称为Perkin反

应。催化剂通常是相应酸酐的羧酸钾或钠盐，也可以用

叔胺、氟化钾或碳酸钾。

二实验原理

反应式

CHOCHCHCOOH

CH3CO2K

+(CHCO)O

32140~180oC+CH3CO2H

二实验原理

反应机理

三水蒸气蒸馏

水蒸气蒸馏操作是将水蒸气通入含有不溶或难溶于水

但有一定挥发性的有机物质的混合物中，根据Dalton分压

定律,使该化合物在低于1000C的温度下随水蒸气一起蒸馏

出来。

水蒸气蒸馏是分离和提纯液态或固态有机物的一种方

法。常用于下面几种情况：（1）从大量树脂状杂质或不挥

发杂质中分离有机物（2）除去不挥发性的有机杂质（3）

从固体多的反应混合物中分离被吸附的液体产物（4）某些

沸点高于1000C的有机物在其自身的沸点温度时容易被破坏，

可用水蒸气蒸馏在1000C以下蒸出。

三水蒸气蒸馏

被提纯化合物应具备下列条件：

（1）不溶或难溶于水。

（2）在沸腾下不于水起化学反应。

（3）在1000C左右该化合物应具有一定的蒸气压。

（一般不小于1333Pa,10mmHg）

三水蒸气蒸馏

水蒸气蒸馏装置

三水蒸气蒸馏

操作

（1）在水蒸气发生器中，加入约占容积2/3的水，检查整

装置不漏气后，开T形管的弹簧夹，加热至沸腾。

（2）当有水蒸气从T行管冲出时，立即旋紧弹簧夹，使水蒸

气进入蒸馏部分，开始蒸馏。

（在蒸馏过程中，必须经常检查安全管中的水位是否正常，

有无倒吸现象，蒸馏部分混合物溅飞是否厉害。）

（3）当馏出液无明显油珠时，便可停止蒸馏，此时必须先

旋开弹簧夹，然后移开热源，以免发生倒吸现象。

返回实验步骤

四实验步骤及注意事项

（1）在100mL装有空气冷凝管的三颈瓶中

加入3.5g碳酸钾，7mL醋酸酐和2.5

新蒸的苯甲醛加热回流1hr。

〖该实验需在无水条件下进行。醋酸酐

及苯甲醛需重蒸，碳酸钾及仪器装置要

干燥！〗

〖刚开始加热不能太快，否则会有大量泡

沫产生。等发泡结束后，再慢慢升高反

应温度，保持微沸。〗

四实验步骤及注意事项

（2）反应完毕，冷却，加入20∼30mL水。在振摇下慢慢加

入约5g碳酸钠，至弱碱性。

（3）进行水蒸气蒸馏至馏出液无油珠。

水蒸气蒸馏操作

四实验步骤及注意事项

（4）残留液加入适量水使总体积60∼70mL，再加入适量活性

炭，加热回流10min。

（5）趁热过滤。滤液在冷却搅拌下，用浓盐酸酸化至沉淀析

出完全（PH＝2～3）。〖酸化操作需在公用通风橱内进

行〗冷却，抽滤，洗涤，干燥。

实验八从茶叶中提取咖啡因

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一一实验目的实验目的

了解并掌握从茶叶中提取咖啡因的原理和方法。

了解并掌握升华的原理及实验操作技能。

掌握索氏提取器的原理及使用。

二实验原理

茶叶中含有多种生物碱，

其中以咖啡因为主。咖啡因OCH3

在1000C时失去结晶水，并

0CH31N7

开始升华，120C升华相当N65

显著。

8

3

O2N4N

咖啡因易溶于水，乙醇等溶剂。9

为了提取茶叶中的咖啡因，CH3

常利用适当的溶剂在脂肪提取

器中连续提取，然后蒸去溶剂

咖啡因

即得粗咖啡因，可利用升华进（1，3，7-三甲基-2，6-二氧嘌呤）

一步提纯。

二实验原理

通过提取，可将所要的成分尽可能多提取出来，而不要

的成分尽可能少的提取。

一般常见的提取法有溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华

法等；分离法有溶剂分离法，萃取法，盐析法，离子交换法，

透析法，层析法等，在实际操作中，经常需要将数种提取分

离法配合使用，才能达到预期的目的。

三升华的原理及操作

物质自固态不经过液态而直接转变成蒸气或不经液态

而直接转变成固态的过程，称为升华。

利用升华可除去不挥发性杂质，或分离挥发度差别

大的固体混合物。但是只有在其熔点温度以下具有相当高

的蒸气压的固态物质，才可用升华法来提纯。

三升华的原理及操作

基本原理

根据固体混合物的蒸气压或挥发度不同，将不纯净的

固体化合物在熔点温度以下加热，利用产物蒸气压高，杂

质蒸气压低的特点，使产物不经液体过程而直接气化，遇

冷后固化，而杂质不发生这一过程，达到分离固体混合物

的目的。

三升华的原理及操作

VW

Liquit

升华原理可通过固,液,

Solid

气三相平衡图来加以PT

明：

gas

S

T

物质三相平衡图

操作

四索氏提取器的原理及使用

1原理

利用溶剂回流和虹吸，使固体物质每一次都能被纯

的溶剂所萃取，因而效率高。

2使用

五实验步骤及注意事项

（1）抽提：在100mL圆底烧瓶中加入25mL的95%乙醇和沸

石，装上索氏提取器。将装有10g茶叶末的纸套筒(凹面朝

上)放入索氏提取器中，装上蛇形冷凝管，从其上口加适

量乙醇，至刚好虹吸下去为止。

（2）加热回流约2hr，提取液颜色变浅可终止抽提。（待

最后一次冷凝液刚好虹吸下去时，立即停止加热。）

五实验步骤及注意事项

（3）将提取液转移到100mL蒸馏烧瓶中，加1～2粒

沸石，安装蒸馏装置，进行蒸馏。

待剩余液20mL左右时即可停止蒸馏。

五实验步骤及注意事项

（4）把剩余液倒入蒸发皿中。烧瓶用少量的乙醇荡洗，

并入蒸发皿，加入3g生石灰粉(CaO主要起吸水、中和作

用)，在蒸气浴上搅拌、蒸干、研磨至浅绿色粉末。

可在一个小烧杯中放入小半杯的水，然后把烧杯放在

电热套中加热，利用蒸气浴来加热蒸发。注意不能用明火，

刚开始加热不能太快，否则会爆沸。在整个蒸发过程中,一

定要不停的搅拌，以免爆沸。块状固体要用玻璃塞研细,粉

末一定要足够干燥。

五实验步骤及注意事项

（5）升华：把放有样品的蒸发皿上盖上一张已刺有许多小

孔的滤纸，然后放在预先加热的砂浴中，再用一个无颈

漏斗盖在滤纸上进行升华。

漏斗颈应用一团棉花塞紧，以防升华的蒸气逸散到

空气中，造成损失。滤纸要有足够的孔洞，以利蒸气升

腾，且应使滤纸孔洞毛刺口朝上。

常压升华装置

五实验步骤及注意事项

（6）在升华的过程中，应仔细观察，当滤纸上出现大量白色

针状晶体时，即可停止加热。

升华初期，漏斗壁上会有水汽产生，应用棉花擦干。

（7）冷却后用硬卡片把附在滤纸和漏斗上的晶体刮在一个干

净的表面皿中。残渣经搅拌后，用较大的火进行第二次升

华。

热的蒸发皿不能直接放到桌面上，以免烫坏桌面。

实验九柱色谱

--亚甲基蓝与荧光黄的分离

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

学习并掌握色谱法的原理及其应用。

学习并掌握柱色谱的实验操作技能。

二实验原理

色谱法亦称色层法，层析法等，是分离，纯化和鉴定

有机化合物的重要方法之一。

色谱法的基本原理是利用混合物各组分在某一物质中

的吸附或溶解性能（即分配）的不同，或其它亲和作用性

能的差异，混合物的溶液流经该种物质，进行反复的吸附

或分配等作用，从而将各组分分开。

叶绿素的石油醚石油醚

溶液

色谱分离法色谱分离法

1905年

俄国植物学家

M.G.茨维特

CaCO3固定相

stationaryphase

CaCO3

石油醚流动相

mobilephase

色谱分离法的分类

（按操作条件的不同）

流动相：气体、液体、固定相：液体、固体

超临界流体

柱色谱

薄层色谱

纸色谱

气相色谱

液相色谱

色谱分离法的分类

（按组分在固定相中的作用原理不同）

吸附色谱吸附能力的差异

Adsorptionchromatography

排阻色谱分子尺寸的大小不同

（凝胶色谱）Exclusionchromatography

Gel-permeationchromatography

分配色谱两相中分配系数的不同

Partitionchromatography

离子交换色谱亲和力的差异

Ion-exchangechromatography

亲和色谱特异性亲和力

Affinitychromatography

色谱法的应用

色谱法在有机化学中的应用主要包括以下几个方面：

（1）分离混合物

（2）精致提纯化合物

（3）利用比移值（Rf）鉴定化合物

(4)跟踪反应进程

柱色谱

滤纸

柱色谱常用的有吸附色

谱和分配色谱两类。前者常

吸附剂

用氧化铝或硅胶为吸附剂。

后者以硅胶，硅藻土和纤维

砂

素为支持剂，以吸收大量的

液体为固定相。

玻璃棉

柱色谱

当加入的洗脱剂流下时，

由于不同化合物吸附能力不同，

因而以不同的速度沿柱向下流

动，继续洗脱时，吸附能力弱

的组分随溶剂首先流出。在连

续洗脱过程中，不同组分或不

同色带就能分别收集，从而达

到分离纯化的目的。

柱色谱

1吸附剂

常用的吸附剂：氧化铝，硅胶，氧化镁，碳酸钙，活性炭

或纤维素粉。

选择吸附剂的首要条件：不与被分离物或展开剂发生化学反

应。

吸附能力与以下几点有关：

（1）吸附剂颗粒大小

（2）吸附剂含水量

柱色谱

2溶剂

通常根据被分离物中各组分的极性、溶解度和吸附活

性等来考虑。

先将带分离的样品溶于尽量少的非极性溶剂中，从柱

顶流入柱中，依次增大溶剂的极性，将不同化合物依次洗

脱。

常用洗脱剂的极性：

石油醚＜环己烷＜四氯化碳＜甲苯＜苯＜二氯

甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜丙酮＜乙醇＜

甲醇＜水＜乙酸

三实验步骤及注意事项

（1）取一支色谱柱，在柱子的收缩部塞一小团脱脂棉花，

注意松紧要适度。然后在棉花上铺一层粗硅胶或石英砂。

（2）将色谱柱垂直固定在铁架台上，往柱内加适量70%乙

醇溶液，打开活塞，赶走气泡。

三实验步骤及注意事项

（3）再向柱中倒入适量70%乙醇溶液，打开活塞，控制滴

速为1滴／秒，用小锥型瓶承接，同时通过漏斗慢慢装

入5gAl2O3，使其逐渐沉入底部。

【在装吸附剂的过程中，应用质软的物体如试管夹、

吸耳球等轻轻敲击柱身，促使吸附剂装填紧密，排除

气泡。最终应使吸附剂的上端平整，无凹凸面。】

三实验步骤及注意事项

（4）加完吸附剂后，在吸附剂上再盖一张直径大小合适的小

滤纸。

（5）当溶剂的液面刚好流至滤纸面时关闭二通活塞，立即

用移液管加入1mL亚甲基蓝和荧光黄的乙醇混合液，尽量

免待分离混合液粘附在柱的内壁上。

三实验步骤及注意事项

（6）打开二通活塞，等柱内的溶剂恰好流到滤纸面时，

关闭二通活塞，向柱内加入70%乙醇，打开二通活塞进

行洗脱。

（7）用锥形瓶收集蓝色的亚甲基蓝溶液。【洗脱时切勿

使溶剂流干！】

三实验步骤及注意事项

（8）当蓝色溶液收集完后，等柱内的70%乙醇溶液恰好流

到滤纸面时，关闭二通活塞，加入适量2%氨水作为洗

脱剂。打开二通活塞收集黄绿色的荧光黄溶液，直到

其完全被洗出。

（9）用量筒分别量取所分离出来的亚甲基蓝和荧光黄溶液

的体积后，倒入指定的回收瓶中。

三实验步骤及注意事项

（10）分离结束后，应先让溶剂尽量流干，然后倒置，用

吸耳球从活塞口向管内挤压空气，将吸附剂从柱顶挤压

出。使用过的吸附剂倒入垃圾桶里，切勿倒入水槽，以

免堵塞水槽。

实验十阿司匹林的制备(小量)

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

了解阿司匹灵的药效。

通过阿司匹灵的制备，掌握酚酯制备的原理和方法。

利用酚的性质检验产品的纯度。

二实验原理

乙酰水杨酸又称阿司匹灵，具有镇痛、退热和抗

风湿病等作用。广泛应用于临床治疗和预防心脑血管疾

病，近年来还不断发现它的新用途，它可由水杨酸和乙

酸酐反应得到。

二实验原理

反应式

COOH

COOH

H+

+(CH3CO)2O+CH3COOH

-OCCH3

OH或OH

O

高聚副产物形成

O

O

COOHC

C

O

nO

OH

n/2

三实验步骤及注意事项

（1）将1.38g水杨酸、4mL乙酸酐和4滴磷酸置于干燥

25mL锥形瓶中。

（2）加入磁搅拌子，在70～80℃的水浴下，加热搅拌5

min。（控温！）

（3）冷却至室温，在搅拌下慢慢加入3～4mL水。

三实验步骤及注意事项

（4）用冰水冷却，搅拌至固体析出完全后，加入10mL冰

水。

〖若无沉淀析出，不能加入冰水。可用玻棒摩擦瓶壁直

至沉淀析出。〗

（5）抽滤。

（6）将粗产品放入小烧杯中，在搅拌下加入约20mL的饱

NaHCO3溶液，至无CO2气体产生为止。

三实验步骤及注意事项

（7）抽滤，除去高聚物（若无高聚物生成，此步可省略）。

在不断搅拌下，往滤液中慢慢加入10mL6moL/LHCl。

（8）冷却，抽滤，冰水洗涤，干燥。

（9）产品可用FeCl3检验纯度。

实验十一甲基橙的制备（微量）

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

通过甲基橙的制备加深对重氮化反应及偶联反应

原理的认识和理解。

学习重氮化反应及偶联反应在有机合成中的应用。

二实验原理

重氮化反应：

芳香族伯胺和亚硝酸钠在强酸性介质下生成重氮盐

的反应称为重氮化反应。

【反应一般在低温下进行，伯胺和酸的摩尔比为1：

2.5】

0~5oC

PhNHNaNO+PhN++

2+2+H2+Na+H2O

二实验原理

一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于酸水

溶液中，然后冷却至0～5℃，在搅拌下慢慢滴加亚硝酸

钠水溶液进行反应，即得到重氮盐的水溶液。

重氮盐的用途很广，其反应可分为两类。一类是在

卤化物、氰化亚铜或其他试剂的作用下，重氮基被一H、

－OH、一F、－Cl、－Br、－CN、－NO2、－SH等基团取

代，制备出相应的芳香族化合物；另一类是通过偶联反

应，制备偶氮染料。

二实验原理

反应式

NaNO2,HCl

H2NSO3H+NaOHH2NSO3Na

0~5℃

CH3

NCH3

+CH+

HOSNN-3Ac-

3ClHO3SN=NNCH3

HAcH

CH

NaOH3

NaO3SN=NN

CH3

三实验步骤及注意事项

一对氨基苯磺酸的重氮化

（1）在锥形瓶中，加入0.5mL冰水及0.15mL浓盐酸，锥形

瓶置于冰浴备用。

（2）在小试管中加入100mg对氨基苯磺酸及0.5mL

5%NaOH，温热溶解。冷至室温，加入0.２5～0.３5mL

NaNO2溶液。

【若不能全溶，可加入适量水。】

三实验步骤及注意事项

（３）在不断搅拌下，将该混合溶液滴加到冰浴冷却的锥形

瓶中。

【控制温度在5℃以下！】

（４）在冰浴中搅拌10min以上。用淀粉－碘化钾试纸检

8～10秒显蓝色正好

三实验步骤及注意事项

二偶联

（５）在试管中滴加0.07mLN,N－二甲基苯胺和0.05mL

冰醋酸，混匀，在搅拌下慢慢滴加到重氮盐溶液中，室温

搅拌20min。

【充分搅拌！】

（６）加入１.0mL5%NaOH溶液，直至反应物变为橙色。

三实验步骤及注意事项

（７）加热至沸，自然冷却至室温后在冰水浴中冷却。

（８）用玻璃钉漏斗抽滤，依次用少量水、乙醇、乙醚

洗涤，称重。

实验十一甲基橙的制备(小量)

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

通过甲基橙的制备加深对重氮化反应及偶联反应原理的

认识和理解。

学习重氮化反应及偶联反应在有机合成中的运用。

二实验原理

重氮化反应：

芳香族伯胺和亚硝酸钠在强酸性介质下生成重氮盐

的反应称为重氮化反应。

【反应一般在低温下进行，伯胺和酸的摩尔比为1：

2.5】

0~5oC

PhNHNaNO+PhN++

2+2+H2+Na+H2O

二实验原理

一般制备重氮盐的方法是：将一级芳香胺溶于酸水

溶液中，然后冷却至0～5℃，在搅拌下慢慢滴加亚硝酸

钠水溶液进行反应，即得到重氮盐的水溶液。

重氮盐的用途很广，其反应可分为两类。一类是在

化物、氰化亚铜或其他试剂的作用下，重氮基被一H、－

OH、一F、－Cl、－Br、－CN、－NO2、－SH等基团取代，

制备出相应的芳香族化合物；另一类是通过偶联反应，

备偶氮染料。

二实验原理

反应式

NaNO2,HCl

H2NSO3H+NaOHH2NSO3Na

0~5℃

CH3

NCH3

+CH+

HOSNN-3Ac-

3ClHO3SN=NNCH3

HAcH

CH

NaOH3

NaO3SN=NN

CH3

三实验步骤及注意事项

一对氨基苯磺酸的重氮化

（1）在小烧杯中，加入5mL冰水及1.6mL浓盐酸，锥形瓶

置于冰浴备用。

（2）在试管中加入1g对氨基苯磺酸及5mL5%NaOH，温热

溶解，冷至室温，加入2.5mLNaNO2溶液。

【若不能全溶，可加入适量水。】

三实验步骤及注意事项

（３）在不断搅拌下，将该混合溶液滴加到冰浴冷却的小烧

杯中。

【控制温度在5℃以下】

（４）在冰浴中搅拌10min以上，用淀粉－碘化钾试纸检验。

【8～10秒显蓝色正好】

（5）滴加5%NaOH溶液，至pH=4为止。

三实验步骤及注意事项

二偶联

（6）在试管中滴加0.8mLN,N－二甲基苯胺和0.5mL冰

酸，混匀，在搅拌下慢慢滴加到重氮盐溶液中，室温搅拌

20min。【充分搅拌！】

（7）加入15mL5%NaOH溶液，直至反应物变为橙色。

三实验步骤及注意事项

（8）加热至沸，自然冷却至室温后在冰水浴中冷却。

（9）抽滤，依次用少量水、乙醇、乙醚洗涤，称重。

实验十二呋喃甲醇和呋喃甲酸的

制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

通过呋喃甲醇、呋喃甲酸的制备，加深对Cannizzaro

反应原理的理解和认识。

进一步巩固萃取、蒸馏、重结晶等的基本操作。

二实验原理

Cannizzaro反应

不含α-氢的醛在强碱存在下，可进行氧化还原反

应，即一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸，

这个反应通称为Cannizzaro反应。

NaOH-

2ArCHOArCH2OH+ArCOO

二实验原理

α-呋喃甲醛经Cannizzaro反应，生成α-呋喃甲

和α-呋喃甲酸。

反应式

2+NaOH+

CHOCH2OHCOONa

OOO

COONa+HClCOOH+NaCl

OO

二实验原理

反应机理

O

OO-CH

OH-O

CHCH

OO

OH

+--+

COOHCH2OCOOCH2OH

OOOO

三实验步骤及注意事项

（1）将7.2mL33%NaOH溶液置于烧杯中，冰水浴冷却至

5℃，（避免冰水溢入反应烧杯中）在不断搅拌下，慢慢

滴加8.2mL新蒸的呋喃甲醛（约20Min内加完），控制反

应温度在8～12℃。

【刚开始要注意判断反应是否引发！】

（2）继续搅拌30min。（冰浴下搅拌15min后，室温下搅

拌15min。）

三实验步骤及注意事项

（3）在搅拌下加入适量的水（约7~8mL）使沉淀恰好溶解。

将溶液用4×8mL乙醚萃取，合并萃取液，用无水硫

酸干燥。

【水不能多加！否则会造成呋喃甲醇的溶解损失！】

（4）蒸乙醚（温度不可过高！），再蒸呋喃甲醇（空气

凝管），收集169～172℃的馏分。

三实验步骤及注意事项

（5）乙醚萃取过的水溶液在不断搅拌下用浓盐酸酸化至

PH≈3，冷却，抽滤，用少量水洗涤。

【酸化操作需在公用通风橱内进行。】

（6）粗产物用适量的水重结晶。

【加热煮沸时间不宜太长。】

实验十三苯氧乙酸及对氯苯氧

乙酸的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

了解Williamson醚的合成法。

了解并掌握芳卤的制备原理和方法。

初步了解并掌握微波在有机合成中的应用。

学习电动搅拌装置的安装及使用。

二实验原理

Williamson合成法是制备混合醚的一种方法，由

卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。

RX+NaOR'ROR'+NaX

RX+NaO-ArR-O-Ar+NaX

二实验原理

苯氧乙酸的制备

OHOCH2COOH

1)NaOH

+ClCH2COOH

2)HCl

二实验原理

对氯苯氧乙酸的制备

OCH2COOH

OCH2COOH

FeCl3

+HCl/H2O2

Cl

2HCl+H2O2Cl2+2H2O

三仪器装置

电动搅拌器微波反应器

四实验步骤及注意事项

【苯氧乙酸的制备微波辐射法】

（1）往50mL烧杯中加入2.4mL苯酚，2.6g氢氧化钠，用7

mL水溶解。

（2）冷却，加入3.0g氯乙酸，溶解后，放置于大烧杯中，

盖上表面皿，放入微波炉腔内。

【氯乙酸和苯酚腐蚀性强，取用要小心！】

四实验步骤及注意事项

（3）在中火（637W）下辐射65～70秒。

（4）稍冷，加入50mL水溶解。用浓盐酸中和至pH=2～3。

抽滤，冰水洗涤。

【酸化在通风橱中进行。盐酸不可过量太多，否则会生成

盐而溶解。】

四实验步骤及注意事项

对氯苯氧乙酸的制备

（1）在装有搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗的100mL三颈瓶

加入自制的苯氧乙酸、适量冰醋酸。

搅拌棒要垂直安装！

确定搅拌器可正常旋

转后，才能进行反应。

四实验步骤及注意事项

（2）开动搅拌器，用水浴加热。当水浴温度升至55℃时，加

入浓盐酸和绿豆大的FeCl3。

【FeCl3不可加多，否则影响产品的颜色。】

四实验步骤及注意事项

（3）控制水浴温度60～70℃，20min内慢慢滴加过氧化氢，

滴完后再搅拌反应30min，可观察到白色沉淀生成。

【若无沉淀产生可能是反应温度太高，或氯气挥发。可降

低温度再加入适量的浓盐酸或过氧化氢。】

（4）升温溶解固体，趁热转移至烧杯中，冷却，结晶，抽

滤，洗涤。

实验十四乙酰乙酸乙酯的制备

厦门大学化学化工学院

基础化学实验二

一实验目的

了解并掌握制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法，加深对

Claisen酯缩合反应原理的理解和认识。

掌握减压蒸馏的原理、装置的安装及实验操作技能。

二实验原理

Claisen缩合

在强碱条件下含有α-H的酯进行缩合，可得到β-羰基

酸酯。

C2H5ONa

2CH3CO2C2H5CH3COCH2CO2C2H5+C2H5OH

本实验以无水乙酸乙酯和金属钠为原料，以过量

的乙酸乙酯为溶剂，进行Claisen酯缩合制备乙酰乙酸

乙酯。

二实验原理

反应式

OO

C2H5ONaHOAc

2CH3CO2C2H5Na(CH3CCHCOC2H5)CH3COCH2CO2C2H5+NaOAc

反应机理

O

CH3COC2H5O

CHCOCH+OCH

322525CH2COOC2H5CH3CCH2COOC2H5

OC2H5

OO