高考化学58个考点解析-考点34 酸碱中和滴定

考点34酸碱中和滴定

1.复习重点

1、理解中和滴定的基本原理

2、掌握滴定的正确步骤，了解所用仪器的结构（两种滴定管）。

3、理解指示剂的选用原则和终点颜色变化判定。

4、学会误差分析及成因

2.难点聚焦

一、中和反应及中和滴定原理

1、中和反应：酸+碱一►正盐+水

如：©Hcl+NaOH===NaCI+H2O

②H2so4+2NaOH====Na2SC）4+2H2。

@N3RO4+3NaOH====Na3PO4+3H2O

注意：①酸和碱恰好完全中和，溶液不一定呈中性，由生成的盐性质而定。

②由于所用指示剂变色范围的限制，滴定至终点不一定是恰好完全反应时，但应

尽量减少误差。

2、中和滴定原理

由于酸、碱发生中和反应时，反应物间按一定的物质的量之比进行，基于此，可用滴定

的方法确定未知酸或碱的浓度。

对于反应：HA+B0H====BA+H20

lmollmol

C（HA）V（HA）C（BOH）V（BOH）

即口J得C（HA）.V（HA）===C（BOHkV（BOH）

r_C（BOHJMBOH）

V（HA）

若取一定量的HA溶液（V足），用标准液BOH［已知准确浓度Cg］来滴定，至终点时消耗

标准液的体积可读出（VQ代入上式即可计算得C4HA）

c_c标v读

若酸滴定碱，与此同理

若酸为多元酸，HnA+nBOH===BnA+nH2O

lmolnmol

C（HA）V（HA）C（BOH）V（BOH）

cv

则有关系：C,“"E

3、滴定方法的关键

（1）准确测定两种反应物的溶液体积

（2）确保标准液、待测液浓度的准确

（3）滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）

4、滴定实验所用的仪器和操作要点

（1）仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹（带铁架台）、锥形瓶（或烧杯+玻棒）、

量筒（或移液管）。

（2）操作：①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液（赶气泡）调液面、读数。②滴

定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。③计算。

（3）滴定管“0”刻度在上。

二、滴定曲线和指示剂的选择

随着标准液的滴入，溶液的PH在发生变化，这种变化有何特征？为何能用指示剂判定终

点是否到达？如何选用合适的指示剂？

1、滴定曲线

请看两个实例

实例1：用0.10mol/LNaOH溶液滴定0.10mol/LHCI溶液20.00mL

PH

加入的VNa0H余VHCi过量VNaOH

(mL)(mL)(mL)

0.0020.001.0

18.002.002.3

19.800.203.3

19.980.024.3]

7.01突跃范围

20.000.00

9.7J

20.020.02

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.5

实例2：用0.01mol/LNaOH滴定20mL0.10mol/LCH3coOH溶液

加入的余VHCI过量VNaOH

VgOH(mL)(mL)PH

(mL)

0.0020.002.9

18.002.005.7

19.800.206.7

19.980.027.71

20.000.008.7»突跃范围

20.020.029.7J

20.200.2010.7

22.002.0011.7

40.0020.0012.6

由上表数据可看出：在滴定接近终点时，少加或多加0.02mLNaOH溶液，即一滴之差造

成的误差在允许范围内，但pH值出现突变，因此选择指示剂时，应选择变色范围与滴定时pH

值突跃范围相吻合的指示剂。

现将几种典型的滴定曲线画出如下图。

2、酸碱指示剂

（1）酸碱指示剂的变色范围（PH值）

3.1<3.1~4.4>4.4

甲基

红橙黄

5<8~10>10

酚酿

无色浅红红

8<5~8>8

石蕊

红紫蓝

（2）根据滴定曲线和指示剂的发色范围选用指示剂。

从上面滴定曲线图可依次看出

①O.2mol/LNaOH滴定盐酸，酚献和甲基均可使用，当然两者测定结果不同。

②O.lmol/LNaOH溶液滴定O.lmol/LCH3coOH溶液

恰好中和生成C^COOCa,溶液呈弱碱性，选酚酿为指示剂,PH=8~10浅红色，误差小。

③用HCI滴定NH3.H2O

恰好中和生成NH4CI,溶液呈弱酸性，选甲基橙为指示剂,3.1~4.4橙色，误差小。

④用HCI滴定O.lmol/LNa2cO3溶液

第一步生成NaHCQ时，可选用酚献为指示剂，由红色一浅红一无色。化学方程式为：

Na2CO3+HCI===NaHCO3+NaOH

第二步生成碳酸（COzt+h。），可选用甲基橙为指示剂，由黄色一橙色，化学方程式为：

NaHCO3+HCI===NaCI+H2O+CO2t

小结：

（1）指示剂的选择：（由滴定曲线可知）

①强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚儆。

②若反应生成强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂（甲基橙）；若反应

生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂（酚献）

③石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作滴定指示剂。

（2）终点判断：（滴入最后•滴，溶液变色后，半分钟内不复原）

示剂甲基橙

酚甑

操作

强碱滴定强酸无色变为浅红色橙色变为黄色

强酸滴定强碱浅红色变为无色黄色变为橙色

误差分析

以一元酸和一元碱的中的滴定为例

。知v/=c标y读

因C"、VE分别代表标准液浓度、所取待测液体积，均为定值，代入上式计算。

但是实际中CQV足都可能引起误差，•般可把各因素引起的误差转嫁到V.匕若

vM扁大，则测定结果偏大；若V/偏小，则测定结果偏小，故通过分析V：/的变化情况，可分

析滴定的误差。

引起误差可能因素有以下几种：

（1）视（读数）

误读及结果：

俯视：看小

若起始平视，终仰视,则V底偏大C,偏大

若起始平视，终俯视，则v"偏小cM扁小

平视：正确

若先仰后俯，则Va偏小，J偏小

若先俯后仰,则V"偏小，C"偏大

,仰视：看大

注意：①滴定管中液体读数时精确到0.01mL

②一般需滴定2-3次，取其平均值

（2）洗（仪器洗涤）

正确洗法：

二管二洗——滴定管和移液管先用蒸储水清洗多次，再用待装液润洗几次。

一瓶一洗——锥形瓶只能用蒸储水洗。

注意：一般滴定管装标准液，锥形瓶里装待测液。

错误洗法导致结果：

①滴定管仅用水洗，使标准液变稀，故消耗标准液体积一定变大，V"：变大，结果偏大。

②移液管仅用水洗，则待测液变稀，所取待测液溶质物质的量变少，V深变小，结果偏小。

③锥形瓶用待测液洗过，则瓶内待测液的溶质量偏多，VM扁大，结果偏大。

④第一次滴定完后，锥形瓶内液体倒去后，尚未清洗，接着第二次滴定，滴定结果如何,

取决于上次滴定情况如何。

（3）漏（液体溅漏）

①滴定过程中锥形瓶内液体溅出，则结果偏小。

②终点已到，滴定管下端尖中级有液滴，则V成偏大，测定结果偏大。

（4）泡（滴定管尖嘴气泡）

正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽，最后也不能出现气泡。如滴定开始有气泡,

后气泡消失，则结果偏大。若先无气泡，后有气泡，则结果偏小。

（5）色（指示剂变色控制与选择）

滴定时，眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液的颜色变化。指示剂变色后应半分钟内不复原。如

变色后立即复原，则结果偏小。另外，同一种滴定，选择的指示剂不同，测定结果不同。

（6）杂（标准物含杂）

用于配制标准液的固体应该是纯净物。但其中有可能混有杂质，称量时又按需标准物固

体质量来称取的，帮一般均会产生误差，在此杂质又分两种情况：

①杂质与待测液不反应

如NaOH中含NaCI,所配的NaOH溶液浓度变小，滴定盐酸时，NaCI不参与反应，所需

标准液的体积偏大，故测定结果偏大。

②若杂质与待测液反应，则应作具体分析。关键：比较与等物质的量的待测物反应消耗

的杂质质量和标准物的质量。若消耗杂质的质量较大，则相当于削弱了原标准液的作用能力，

故与•定量待测物反应时，消耗的标准体积变大，测定结果偏大。

或者可用等质量的杂质、标准物分别与待测物反应，根据消耗的待测物质量的多少来判

断。如杂质作用待测物质量越多，说明作用能力被增强，故测定结果偏小。

3.例题精讲

例1：图示为10mL一定物质的量浓度的盐酸x,用一定浓度的NaOH溶液y滴定。根据图示

推出x和y的物质的量浓度是()

ABCD

X浓度(mol/L)0.120.040.030.09

Y浓度(mol/L)0.040.120.090.03

PH值

溶液体积(・1)

解析:(1)xlOmLy30ml时恰好中。

x3人、工

30y-10x--------.A、B口适

y1

(2)力口入y20ml时，PH=2代入

，10x0.12-20x0.040.4八八，

A.--------=——*0.01

3030

PH=2

10x0.09-20x0.03…

D.-------------------------------=0.01

30

...选Do

例2.用0.01mol/LH2sO4滴定0.01mol/LNaOH溶液，中和后加水至100ml,若滴定时终点

判断有误差：①多加1滴H2s0妙②少加1滴H2s。4；(设1滴为0.05mD则①和②[H。的比值

是()

A、10B、50C、5X103D、104

解析：①多一滴即。4出+]=乌隼黑丝=10-mol/L

+9

②少一滴即OH过量，[OH[=10-smo|/L.[H]=10mol/L

]n-5

①与②出=比值券=/0“。故选D。

例3：草酸晶体的组成可用H2c2。4•XH2。表示，为了测定X值，进行如下实验：

称取Wg草酸晶体，配成100.00mL水溶液

(1)称25.00mL所配制的草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀H2s。4后，用浓度为amol-L1

的KMnCU溶液滴定到KMnO,不再褪色为止，所发生的反应

2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2t+2MnSO4+8H2O

试回答：（1）实验中不需要的仪器有（填序号），还缺少的仪器有（填名称）

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

a.托盘天平（带祛码，镶子）b.滴定管c.lOOmL量筒d.lOOmL容量瓶e.烧杯

f.漏斗g.锥形瓶h.玻璃棒球i,药匙j.烧瓶

（2）实验中，标准液KMnCU溶液应装在式滴定管中，因为

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

（3）若在接近滴定终点时，用少量蒸僧水将锥形瓶内壁冲洗一下，再继续滴定至终点，

则所测得的x值会（偏大、偏小、无影响）

（4）在滴定过程中若用amol•I?的KMnCU溶液VmL,则所配制的草酸溶液的物质的

量浓度为mol•L-1,由此可计算x的值是。

解析：该题涉及到气化还原滴定，虽然基于反应原理与中和滴定不同，但实验原理及操

作和所用仪器等类似。由于该反应有明显的颜色变化，故可不可用指示剂。

（1）C,f,j

还缺少铁架台（带滴定管夹），胶头滴管（定容时用）

（2）用酸式滴定管，因KMnO4溶液有强氧化性，能腐蚀橡皮管。

（3）无影一响。因当初所取的待测液的物质的量一定。

(4)2KMnO45H2c2O4

2mol5mol

aVX10-3mol0.025XCmol

2_5

aVxlO~3-0.025C

C=----mol/1

10

H2c2O4・XH2O~H2c2O4XH2O

lmol18xg

—xO.lW~^x0.1x90]g

10

118x50W「

------=-------z-----,x=----------5

aV9aV9aV

-----w---------

10010

4.实战演练

一、选择题

1、下列是实验操作中，能达到实验目的是（)

A、用100mL量筒量取5.2mL盐酸

B、用托盘天平称取25.20g氯化钠

C、用100mL容量瓶配制50mLO.lmol•L1盐酸

D、用25Q0mL碱式滴定管量取14.80mLNaOH溶液

2、有已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是（）

A、酸式滴定管用蒸饿水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸

B、锥形瓶用蒸储水洗净后，再用未知浓度的NaOH待测液荡洗2-3次

C、滴定前没有排除滴定管尖嘴处的气泡

D、读数时视线与滴定管内液体的凹液面最低处保持水平

3、用盐酸滴定NaOH溶液的实验中，以甲基橙为指示剂，滴定到终点时，溶液颜色的变化是

（）

A、由黄色变为红色

B、由黄色变为橙色

C、由橙色变为红色

D、由红色变为橙色

4、用O.lmol•L'NaOH溶液滴定O.lmol-1?盐酸，如达到滴定终点时不慎多加了1滴NaOH

（1滴溶液的体积约为0.05mL）,继续加水至50mL,所得溶液的PH是（）

A、4B、7.2C、10D、11.3

5、准确量取25.00mL高镒酸钾溶液，可选用的仪器是（）

A、50mL量筒B^10mL量筒

C、50mL酸式滴定管D、50mL碱式滴定管

6、下列仪器中，没有“0”刻度线的是（）

A、温度计B、量筒C、酸式滴定管D、托盘天平游码刻度尺

7、用移液管取10ml烧碱溶液注入25ml洁净的碱式滴定管中，则液面读数应（）

A、在10mL——15mL之间B、恰好在15mL处

C、小于15mLD、大于15mL

8、对于锥形瓶在中和滴定中的作用和使用方法的有关说法正确的是（）

A、可有来盛装被滴定的溶液

B、可蒸储水洗净后还应用被滴定的溶液润洗

C、滴定中不能向锥形瓶中加入蒸僧水

D、滴定时应用左手顺时针方向旋摇

9、有①、②、③三瓶体积相等，浓度都是的HCI溶液，将①加热蒸发体积至体积减

少一半，在②中加入少量CH3cOONa固体，加入后溶液仍呈强酸性，③不作改变。然后以酚酿

作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，可观察到所消耗的NaOH溶液体积是（）

A、①=®②B、③通＞①C、③@＞①D、①=（§）=③

10、有甲、乙、丙三种等体积等物质的量浓度的NaOH溶液。若将甲蒸发一半水，在乙中通入

少量C5,丙不变，然后用等浓度的dSS溶液滴定，用甲基橙作指示剂。完全反应后，所需

溶液体积是（）

A、甲=丙＞乙B、丙＞乙＞甲C、乙＞丙＞甲D、甲=乙=丙

11、用O.Olmol•L“H2so4滴定Imol•!?NaOH溶液，中和后加水至100.00mL。若滴定终点判

断有误：（1）多加了1滴H2s。4；（2）少加了1滴H2s。4（设1滴H2s。4的体积为0.05mL）,则

（1）与（2）溶液中H"离子的物质的量浓度之比为（）

A、10B、50C、5X103D、104

12、已知NH4CI浓度小于0.1mol/L时，溶液PH＞5.1现用0.1mol/LHCI溶液来滴定10mL0.05mol/L

氨水，用甲基橙作指示剂，达到终点时所用盐酸的体积（）

A、=10mL=5mLC＞＞5mLD、＜5mL

13、中和一定量的某种醋酸溶液耗agNaOH。若先在该醋酸溶液中溶于少量CH3coONa,再用

NaOH中和滴定，耗bgNaOH。贝Ua和b的关系是（）

A、a>bB、a<bC、a=bD、无法确定

14、有四种不纯的Na2c。3样品，分别会有下列一种杂质。如果取等质量的样品，分别加入2mol/L

盐酸，完全反应且均生成CO2，所耗用盐酸体积相同。这四种样品中含Na2c。3的质量分数最

小的是（）

A、KHCO3B、NH4HCO3C、K2c。3D、NaHCO3

15、两位学生用一瓶标准盐酸滴定同一瓶NaOH溶液，甲将锥形瓶用NaOH待测液润洗后，使

用水洗过的移液管取碱液于刚用蒸馈水洗过尚存较多水的锥形瓶中，其它操作及读数方法全

部正确。则对滴定结果的判断正确的是（）

A、甲操作有错误B、乙操作有错误

C、甲测定数值一定比乙小D、乙实际测得的数值准确

16、用NaOH溶液滴定盐酸时，由于滴定速率太快，当混合溶液变红时，不知NaOH是否过量，

判断它是否过量的方法是（）

A、加入5mL盐酸进行滴定

B、返滴一滴待测盐酸卜之

C、重新进行滴定c

D、以上方法均不适用

11

二、填空

17、（1）图I表示10mL量筒中液面的位置，A与B,B与C刻度间相差1mL,如果刻度A为4,

量筒中液体的体积是mL»（2）图II表示50mL滴定管中液面的位置，如

果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积（填代号）。

A、是amL

B、是（50-a）mL

C、一定大于amL

D、一定大于（50-a）mL

18、用中和滴定的方法测定NaOH和Na2cO3的混含液中的NaOH含量时，可先在混合液中加

过量Bad2溶液，使NazCS完全变成BaCOs沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚献作指示）

（1）向混有BaCC>3沉淀的NaOH和NaOH溶液中滴入盐酸，（填"会”或“不会”）

使BaCQ溶解而影响测定NaOH的含量，理由是。

（2）确定终点时溶液的颜色由变为。

（3）滴定时，若滴定这中滴定液一直下降到活塞处才到达滴定终点，（填“能”或

“不能”）由此得出准确的测定结果。

（4）（填“能”或“不能”）改用甲基橙作指示剂。若使用甲基橙作指示剂，则

测定结果（填“偏高"、“偏低”或“正确”）。

19、某学生有O.lOOOmol/LKOH溶液滴定未知尝试的盐酸溶液，其操作可分解为如下几步：

（A）移取20.00mL待测的盐酸溶液注入洁净的锥形瓶，并加入2-3滴酚酸

（B）用标准溶液润洗滴定管2-3次

（C）把盛有标准溶液的碱式滴定管固定好，调节液面使滴定管尖嘴充满溶液

（D）取标准KOH溶液注入碱式滴定管至0刻度以上2-3cm

（E）调节液面至0或。刻度以下，记下读数

（F）把锥形瓶放在滴定管的下面，用标准KOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面的刻度

完成以下填空：

（1）正确操作的顺序是（用序号字母填写）.

（2）上述（B）操作的目的是