中国药科大学2010年药学综合（一）(含答案)考研真题

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2010年药综（一）真题详解

分析化学

一、名词解释

1、共振线

共振线

resonanceline

原子受到外界能量激发时，其外层电子从基态跃迁到激发态所产生的吸收线称为共振吸收线，简称

共振线。外层电子由激发态直接跃迁到基态时所辐射的谱线称为共振发射线，也简称为共振线。

2、均化效应

均化效应

分析化学中，各种不同强度的酸或碱拉平到溶剂化质子水平的效应称为均化效应。

3、置信区间

置信区间

confidenceinterval

在一定置信水平时，以测量结果为中心，包括总体均值在内的可信范围。

4、Molecularion分子态离子

分子离子

molecularion

有机质谱分析中，化合物分子失去一个电子形成的离子。

二、选择题

1、D（不确定）

2、A

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3、A

lg(0.01*KM’)>=6成立

lg(0.01(logKznY-loga))>=6

8

(logKznY-loga)>10

16.4-x>8

X<8.4

4、B（不对称电位）

相界电位：内部溶液相界电位E外，外部溶液相界电位E内。

相界电位产生的原因是由于在溶液中和在硅胶层中H+浓度不同引起，扩散的结果破坏了界面附近H+原来正

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负电荷分布的均匀性，在两相界面形成双电层，产生了电位差。电位差的存在影响H+在两相间相互扩散的速

度，最后形成扩散平衡，建立了平衡的相界电位。

液体接界电位（EL）

在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。

液体接界电位产生的原因：

两种溶液中存在的各种离子具有不同的迁移速率而引起。如图所示的三种情况。左图中，两种溶液组成相同，

浓度不同时，高浓度区向低浓度区扩散，H+迁移速率快，故左边溶液界面带负电荷，右边溶液界面带正电荷，

出现液界电位。

不对称电位：在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，仍有1mV～3mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。是

由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同，以及外表面玷污、机械刻划、化学腐蚀等外部因素所致的。

电极的电位和温度有关，所以测定时应调节仪器的温度钮，将温度设定为待测溶液的温度。饱和甘汞电极在

标准缓冲溶液和待测溶液中产生的液接电位不一定相同，二者之差称为残余液接电位，其值不易知道，但只

要两种溶液的pH值比较接近，残余液接电位引起的误差可以忽略，所以定位时选用的标准缓冲液的pH值应

尽可能与待测溶液的pH值接近。

5、C

跃迁类型：

1．N-V跃迁

1)定义：分子中的电子由成键轨道向反键轨道的跃迁。

2)分类

(1)σ→σ跃迁：由σ成键向σ反键的跃迁。存在于饱和碳氢化合物中。

(2)π→π跃迁：由π成键向π反键的跃迁。存在于含有不饱和键的碳氢化合物中。

2．N-Q跃迁

1)定义：分子中的电子由非键轨道向反键轨道的跃迁。

2)分类：

a.n→σ跃迁：由n非键向σ反键的跃迁。存在于含杂原子的饱和碳氢化合物中。

b.n→π跃迁：由n非键向π反键的跃迁。存在于含杂原子的不饱和碳氢化合物中。

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6、A

2-

A.若酸性过高，CrO4将因酸效应致使其浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至不沉淀；但溶液的碱性

太强，又将生成Ag2O沉淀。

B.Cl-离子时,若选曙红为指示剂,将使测定结果偏低.

C.D.在滴定过程中，不断有AgSCN沉淀形成，由于它具有强烈的吸附作用，所以有部分Ag+被吸附于其表

面，因此往往产生终点过早出现的情况。

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7、B

A.联苯Φf=0.2B.蒽Φf=0.36C.苯酚Φf=0.18D.萘Φf=0.29由苯Φf=0.11，可推测苯酚Φf=0.18

•化合物荧光波长(nm)荧光相对强度

•苯270—31010

•苯酚285—36518

•苯胺310—40520

•苯基氰280—39020

•苯甲醚285—34520

8、D

2某有色溶液，当用1cm吸收池时，其透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为

2

A．2TB．2lgTC．D．T

解:这四个选择项各不相同，因此只有一个是对的。可用两种思路解答此题。其一是逐个排除错的，剩下就是

对的。其二先算出正确答案，看它与哪个相符合，哪项就是应当选择的。有时将两种思路综合起来。

解法1：由式(7-11)和式(7-5)可知透光率T不与液层厚度成正比．因此不能选A项。而B项2lgT其

值为－2A，T与A是成负对数关系，而不是成正比关系，因此不能选B项。剩下C．D两项中有一个是对的。

它们都是T的指数形式，由吸光度A与透光率T成负对数关系。当吸收池由1cm变为2cm时，A应增大，

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而T应当减小。有色溶液其透光率应在0~1间，即0＜T＜1。＞T．C项肯定是错的，剩下只有选D项。

2

再则从与T相比较来看，因为T＜1。

2

∴T＜T＜只有D项是对。故此题正确的选择项是D项。

解法2：由A＝Kbc及A＝—lgT可得到T=10－A＝10—Kbc；

—Kc

b1＝1cm时，T1＝10＝T

—2Kc2

b2＝2cm时，T2＝10＝T

而D项恰为T2．故本题选择D项。

某有色溶液在2.00cm吸收池电测得百分透光率T％＝50，若改用(1)1cm，(2)3cm厚的吸收池时，其T％和A各为多少?

解:先求有色溶液在2cm吸收池中的吸光度A，由(7—5)式可得

A＝2一lgT％＝2—lg50＝0．30

由吸光度与液层厚度成正比，可求得厚度为1cm和3cm时有色溶液的吸光度，又据(7-5)式可求各自的

T％：

(1)b＝1cm，A＝（0.30/2.00）*1.00＝0.15

lgT％＝2－A＝2－0.15＝1.85

T％＝71

(2)b＝3cm,A=(0.30/2.00)*3.00=0.45

lgT%=2－0.45=1.55

T%=35

9、因r和V为定值，m/z比值小的首先通过狭缝

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答：首先应该进行定性分析,了解石灰石样品中的金属杂质是什么.题中没有告诉,我只按一般情况,即金属杂质

主要是Mg2+和Fe3+来考虑.

一.试样准备.

取m克的试样.用盐酸溶解,加NaOH调pH=10.过滤并用冷水洗涤沉淀,滤液和洗出液收集在一起.

二.测定

1.氧化还原法

2

将试样用盐酸或者硫酸酸化,加入过量的(NH4)C2O4,然后用稀氨水中和至甲基橙显黄色,并陈化一段时间.过滤,

用冷水按"少量多次"的方法洗涤沉淀.

将以上的沉淀溶于热的稀硫酸中(70~85℃),用KMnO4标准溶液滴定.

有关反应为:

Ca2+＋(NH4)2C2O4→CaC2O4↓(白色)+2NH4+

2-22

2MnO4-+5C2O4+16H+==2Mn^++10CO+8H2O

设KMnO4标准溶液的物质的量浓度为Cmol/L,用去体积Vml;样品中Ca^2+的物质的量为n.

2

2MnO4-+5C2O4^2-+16H+==2Mn^++10CO2+8H2O

2-------5

CV/1000--n

n=5CV/2000mol

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样品中CaO质量为n*56

钙含量(用CaO表示)为56n/m.

A；酮类：

由于C=O和C=C共轭而降低了40cm-1

B：芳酮类：

C=O1700-1630很强的谱带，可能是vC=O与其他部分振动的耦合

C-C伸1325-1215

Ar-COC=O伸1690-1680强

（都有脂酮类的特征峰）

（2）A：三组峰（苯环5H单峰、亚甲基2H单峰、甲基3H单峰）

苯环上的H：A2B3耦合

B：三组峰（苯环5H多重峰、亚甲基2H四重峰、甲基3H三重峰）

-CH2CH3：A2B3耦合，苯环上的氢：AA’BB’C耦合

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答：Rf=1/(1+KVs/Vm),当Vs/Vm不变是，K值越大，Rf值越小，所以Rfa>Rfb>Rfc

四、解:

(1)K2=K2*Vs/Vm=120/20=6α=k2/k1=1.1k1=5.5

na­1k

(2)由R=**2(R=1.5)可得：

4ak2+1

N=5900,L=nH=3600mm=3.6m

(3)t0=L/μ=360/0.6=60S,tR2=t0(1+k2)=420s=7min

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（课本例题P387）

解：C8H12O4

在1700cm-1附近有强吸收，含有羰基

（1）不饱和度：(2*8+2-12)/2=3，为脂肪族化合物

（2）氢分布：以c峰的积分高度为公约数，得氢分布比为a:b:c=3:2:1。分子式含氢数为12H，则氢分布为

6H：4H：2H。说明未知物是具有对称结构的化合物。

（3）偶合系统a,b间△δ/J=(4.19-1.31)*60/7=24.7,为一级耦合A2X3系统。根据氢分布，可知未知物含有两

个化学环境完全一致的乙基（a:CH3,b:CH2）

(4)δ6.71ppm的质子是烯氢，由于是单峰，说明两个烯氢的化学环境完全一致，烯氢的基准值为5.25，说明

烯氢与电负性较强的集团相邻。

（5）连接方式由分子式C6H12O6中减去2个乙基及1个乙烯基，余C2O4，说明有2个-COO-基团。连接

方式有两种可能。

-H2C

O

-H2COOCH3

O

CH3

II

I

I中CH2与-COOR相连，计算δCH2=1.2+1.05=2.25ppm

II中CH2与-O-COR相连，计算δCH2=1.20+2.98=4.12ppm

计算说明δ4.12接近未知物的δb，因此未知物事按II的方式连接。

（6）综上所述，有两种可能结构

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H3C

O

H

O

HOCH3H

H

O

HCOO

3H3COO

顺式丁烯二酸二乙酯反式丁烯二酸二乙酯

（7）查对标准光谱反式丁烯二酸二乙酯的化学位移δ6.71ppm(Sadtler10269M),顺式的烯烃的化学位移为δ

6.11（sadtler10349M）。进一步证明未知物是反式丁烯二酸二乙酯。

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有机化学

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一、命名题

1、

H2C

CH3

CH3

H3C

H3C

8-ethyl-4,4-dimethyldec-1-en-6-yne

4,4-二甲基-8-乙基-1-癸烯-6-炔2、

HNOH

O

H2N

2-amino-3-(1H-indol-3-yl)propanoicacid

2-氨基-3-（3-1H-吲哚基）-丙酸

3、

CH2

HOH

HCH3

4-methyl-5-phenylpent-1-en-3-ol

（3S，4R）-4-甲基-5-苯基-1-戊烯-3-醇

4、

CH3

7-methyl-3-phenylspiro[4.5]dec-1-ene

7-甲基-3-苯基-螺[4.5]-1-癸烯

二、单项选择题

1、B

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2、D

OHO

O

+O

NaOHCH3

H3C

-H2O

O

CH3

3、A

4、C

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对氨基苯磺酸

D．生成内盐

对氨基苯磺酸是一个内盐，熔点比较高，很难将其脱掉，如果高温的话应该先脱磺酸

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6、A、

B：5H，C：7H，不符合休克尔规则

D、（NaBH4不能还原脂）

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8、C

不易脱离（不好）的离去基团

NH2−

CH3O−

HO−

CH3COO−

F−

H2O

Cl−

Br−

I−

N3−

SCN−

NO2−

易脱离（好）的离去基团

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O

KMnO4

OH

+

HO

OH

O

O

OH

D

O

OH

OCH3CO3HOO

O

O

EtONa

CH

3+

H3O

OCH3

O

OO

O

O

OO

OCH3

CH3

EtONa

O

O

1、醚键的断裂

2、micheal加成

SHS

干HCl

+O

O

OH

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H

H

CH3

CH3SNa

S

Br

EtOH

H

H(生成构型翻转的甲硫醚)

HH

Br2/NaOH

CH3CH3

O

NH2

NH2（霍夫曼重排,构型保持）

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CH3OHCH

CH33

H2SO4

++

OHOHOH

主

苯和单质溴在铁或者溴化铁催化下生成溴苯和溴化氢，由此可见苯和溴化氢之间不发生反应。

Br

HBr

HCHCH3CBr

33O

OO

第一种产物为主产物。

反应产物应该是对中间双键的亲电加成而得到，主要产物是氢原子加到靠近苯基的碳上，溴原子就到靠近对

甲氧基苯基的碳上。这个从重传统的有机化学观念是很好理解的，如果氢原子加到靠近苯基的碳上，形成的

碳正离子就靠近对甲氧基苯基，对甲氧基苯基稳定碳正离子的能力更强，从而形成更稳定的中间体。

I

Mg

CH

3CH3

HC

CH3MgI

+CH4

OO（三键比较活泼，

先与三键反应）

H3CCH3

H2

H3CCH3

PdCaCO3

HH

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O

CHCH

CH333

OO

H2CH2SO4

+CH3

Fe2(SO4)3N

NH2

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HO

CH3浓HBr

Br

CH

3CH3

H3C