农药原药溶剂介绍

溶剂在农药中的应用引言溶剂是剂型常见的组分之一，通常用的乳油EC、水乳剂EW、微乳剂ME、可溶性液剂SL，都会用到大量的溶剂，诸如甲苯、二甲苯等有机溶剂。近年来又大量引入了二甲基甲酰胺、癸酰胺、环己酮、二氯乙烷、二甲基亚飒、丁醇、辛醇、异戊醇等极性有机溶剂。溶剂是挥发性有机液体，是部分农药剂型中必不可少的组成之一。溶剂按沸点高低分类可分为低佛点溶剂：沸点在100°C以下，中沸点溶剂：沸点在100~150C之间，高沸点溶剂：沸点在150~250C之间。按化学组成分类可分为：石油烃溶剂、煤焦溶剂、萜烃溶剂、醇类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醚酯类溶剂等。溶剂不仅是配方的重要组成部分，而且还可以用来调节粘度和药效速度。如何能合理的选择溶剂还可以达到降低成本的目的。一、溶剂的极性无论是原药还是溶剂，都可以根据它们的分子结构分为非极性、极性、弱极性，这一性质受到诸如分子结构的对称性、极性基团的种类和数量，分子链的长短等所影响。在高分子原药和有机溶剂的分子结构中常含有一些极性基团，如：-COOH、-OH、-CO、-NO等。如果原药和有机溶剂的分子结构对称而又不含有极性基团的，它们就是非极性的；如果它们分子结构不对称而又含有各种不同的极性基团，如羧基、羟基、羰基、硝基等，那它们就都带有不同的极性。所以一些原药只能溶解于某种溶剂中，如：有些结构的AI只能溶解于环已酮溶剂中，有些结构的AI只能溶解于极性溶剂酯类、酮类溶剂中。而一些弱极性的十性油则不溶于极性溶剂，而溶于非极性的烃类溶剂。二、真溶剂、助溶剂、稀释剂对于农药剂型中运用的溶剂来说，它所用的溶剂可分为三类：1、 真溶剂：具有溶解该类活性物质的溶剂为该活性物质结构的真溶剂。2、 助溶剂（潜溶剂）：它本身不能溶解所用的AI，但在一定限制数量内，与真溶剂混合使用，可以提供一定程度的溶解能力。3、 稀释剂：此种溶剂不能溶解所用的AI,也无助溶作用，但在一定限定数量内，可以和真溶剂混合使用，它起着稀释作用，价格比所用真溶剂、助溶剂低，可以降低成本。但也能使乳化剂的cost上升！这种溶剂的分类是相对的三、 溶剂的沸点、闪点和自燃点有机溶剂都是易燃品（氯化烃除外），有的闪点可达零下-16.5°c，因此在室内一定保证空气流通且不允许有明火存在。1、 沸点：溶剂的沸点就是溶剂的蒸气压力达到一个大气压时的温度，各种溶剂在高温时蒸气压力的相对高低和常温时是不一样的。2、 闪点:溶剂加热，蒸气散发到空气中，在温度升高，溶剂蒸气浓度逐渐加大，当遇明火就有火焰出现，随即熄灭时的温度。3、 挥发率：在一定温度和相对湿度下，在规定大小形状的箱中观察一滴受验溶剂在滤纸上的挥发速度。挥发率数值=醋酸丁酯挥发时间/受验溶剂的挥发时间X100%如挥发率数值越小，说明该溶剂的挥发速度越慢，挥发率数值越大，溶剂的挥发速度也随之增大。四、 介绍几种常用溶剂1、 二甲苯：工业用二甲苯是由邻位、间位、对位三种异物体的混合物。二甲苯溶解力大KB值大，挥发率快，广泛应用于目前生产的乳油EC中。但是二甲苯具有中等毒性，对眼及呼吸道有刺激作用，高浓度对中枢神经有麻醉作用。目前并不提倡使用。2、 甲苯：它来源于石油化工或煤焦工业，甲苯能溶解力，KB值很大，但不环保！对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用。目前并不提倡使用。3、 煤油：又称火油，无色或淡黄色透明油状液体，是石油分销产物。4、 乙醇:根据用途不同，它的纯度不同，无水乙醇的纯度为99.5%，工业乙醇为95.6%，医药乙醇为70~75%。5、丙酮:它是极易挥发的有机液体，可溶解过氯乙烯树脂、氯醋共聚树脂、氯化橡胶等。丙酮主要是对中枢神经系统的抑制、麻醉作用，高浓度接触对个别人可能出现肝、肾和胰腺的损害。由于其毒性低，代谢解毒快，生产条件下急性中毒较为少见。8、环己酮：具有非常好的溶解性能，除了可溶解很多原药，并且可与绝大多数有机溶剂互溶，是良好溶剂。毒性稍大！高浓度的环己酮蒸气有麻醉性，对中枢神经系统有抑制作用。对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度的环己酮发生中毒时会损害血管，引起心肌，肺，肝，脾，肾及脑病变，发生大块凝固性坏死。通过皮肤吸收引起震颤麻醉、降低体温、终至死亡。9、甲乙酮：它基本与丙酮相似，但闪点较高，蒸发速度较慢，可溶于水、乙醇、乙醚和烃类、油类。它属于低毒类溶剂，对眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。长期接触可致皮炎。10、 异丙醇：它可溶于水、乙醇、乙醚和氯仿。毒性为微毒类，高浓度蒸气具有明显麻醉作用，对眼、呼吸道的黏膜有刺激作用，能损伤视网膜及视神经。11、 丁醇：它是典型助溶剂，丁醇与二甲苯以3:7的比例混合可用，刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，在角膜浅层形成半透明的空泡，头痛、头晕和嗜睡，手部可发生接触性皮炎。12、 醋酸乙酯：可溶解乙基纤维素、硝基纤维素、氯化柏胶、氯酯共聚树脂等。它是微毒类物质，蒸气能与空气形成爆炸性混合物。13、 醋酸丁酯：可溶解许多合成树脂，如聚氯乙烯树脂、氯酯共聚树脂、氯化橡胶、聚氯乙烯树脂等，是挥发型溶剂，但由于挥发较快，夏季不宜使用。14、 溶剂汽油：即溶剂汽油，它是石油的分馏产物，它的溶解力属中等范围，可与许多有机溶剂互溶。五、介绍几种新型绿色溶剂（一）植物源绿色溶剂松节油turpentineoil无色或淡黄色液体，有松香气味。沸点153~175°C，闪点35°C，相对密度0.861~0.876,燃点253C。对碱稳定、对酸不稳定。主要成分为a-蒎烯、P-蒎烯和莰烯等。不溶于水，溶剂能力介于溶剂油和苯之间，与乙醇、氯仿、乙醚、苯、石油醚等溶剂互溶松油pineoil淡黄色或深褐色液体，有松根油的特殊气味。沸点195~225C，闪点72.8~86.7°C，相对密度0.925~0.945，燃点81.1~95.6r。是由松树的残枝、废材、枝、叶等用溶剂萃取或水蒸气蒸馏而制得。主要成分为单萜烯烃、莰醇、葑醇、萜品醇、酮和酚等的混合物。松油乳化性强、润湿性、浸透性和流平性好，用于洗涤、涂料、油漆和油类的溶剂。长期暴露在空气和光照下会产生树脂状物质、颜色变深3松脂油植物油溶剂松脂提炼改性而成，主要成分为萜烯类（蒎烯）、树脂酸（海松酸、枞酸）和植物油单烷基酯（月桂酸甲酯、亚油酸甲酯、棕榈酸甲酯等）。外观淡黄色至棕色透明液体，相对密度0.83~0.90，闪点35-100C，用于乳油、增效剂等溶剂（二）植物油及其改性植物油1植物油玉米油、菜籽油、大豆油等均可以作为溶剂或载体用于超低量油剂、油悬浮剂以及增效助剂等加工与生产。植物油主要组分为脂肪酸甘三脂，由14~18碳的饱和或不饱和脂肪酸甘油酯组成，相对密度0.90左右。优点是安全性高，缺点是组成复杂、溶解性能和稳定性差、冷凝点低，主要用于乳油、增效剂等溶剂2改性植物油甲酯化或甲基化植物油、脂肪酸甲酯。植物油以化学或生物酶方法通过酯交换形成甲酯，再脱甘油生产脂肪酸甲酯。相对密度0.85~0.90左右。优点安全、高效，溶解性能增强，对大部分农药均有一定的增效作用，缺点是成分复杂，受植物油种类影响，稳定性差，冷凝点高。可以做乳油、油悬浮剂以及增效剂、保湿剂、抗漂移剂等。如北京广源益农化学有限责任公司开发的农药增效剂系列产品，油悬浮剂等均以甲基化植物油为溶剂或载体3环氧大豆油很好的稳定剂和乳化剂4部分脂肪酸甲酯的物性参数脂肪酸甲酯化学简式分子量(g/mol)熔点（C）密度(g/mL)摩尔体积（Ml/mol）介电常数（20C）折光率(40°C)黏度mPa.sCm:nMTfusPVmEN40DU月桂酸甲酯C12:0214.355.00.8690246.663.5391.424011.98肉豆蔻甲酯C14:0242.4318.50.8550283.543.3521.429052.81棕榈酸C16:0270.4630.60.8520317.44-1.433183.76

甲酯硬脂酸甲酯C18:0298.1539.10.8495350.97-1.436514.88一花生酸甲酯_C20:0326.5647.00.8470385.55---山嵛酸甲酯C22:0354.6154.00.8410421.65---油酸甲酯C18:1296.50-20.00.8730339.633.2111.444503.87亚油酸甲酯C18:2294.47-35.00.8890331.243.3551.453853.17亚麻酸甲酯C18:3292.46-57.00.8950326.773.4661.463812.84十碳烯酸甲酯C20:1324.54-0.8715372.39---芥酸甲酯C22:1352.61.0.8700405.303.043.1.448286.27注：、'-〃表示未见报道。其他苯类溶剂替代产品100号和150号溶剂油属于芳烃产品如国产100号溶剂油就是主要组分是三甲苯，芳炷含量不小于 98%馏程175-195°C，闪点不低于50°C，密度(20°Cg/cm3)0.8-0.9三甲苯(Trimethylbenzene,mesitylene)无色液体，有特殊气味。沸点164.7C，闪点43C，相对密度0.865。主要杂质有间位、对位乙基甲苯，乙基苯等。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等。毒性与二甲苯大致相同150号芳炷溶剂油主要组分为三甲苯、丙苯等作为苯类溶剂替代品已在农药乳油等产品加工中应用，但三甲苯的环境安全性值得进一步评价。其他石油产品(用于乳油、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂)1、 煤油(Kerosine)无色或淡黄色液体，略带臭味。沸点175-235C,闪点65~85C，相对密度0.78~0.80，燃点400~500C。沸点范围比汽油高的石油馏分，含C11~C17的高沸点炷类混合物。烷炷、烯炷、环烷炷和芳香炷组成的混合物，主要成分是饱和炷类，还含有不饱和炷和芳香炷。挥发性大，易燃易爆。煤油和脱臭煤油是加工油剂、水面铺展油剂等农药助剂的主要溶剂2、 溶剂石脑油(Solventnaphtha)无色或浅黄色液体，沸点120~200C，闪点35~38C，相对密度0.85~0.95,燃点480-510C。主要为煤焦油轻油馏分所得的芳香族炷类混合物，由甲苯、二甲苯异构体，乙苯，异丙基苯等组成3、 液体石蜡油(白油)化学成分为C17~C26正构烷炷，不溶于水、甘油、冷乙醇。溶于苯、乙醚、氯仿、二硫化碳、热乙醇。与除蓖麻油外大多数脂肪油能任意混合，樟脑、薄荷脑及大多数天然或人造麝香均能被溶解.4、 液体石蜡油(白油)质量指标项目质量指标试验方法1号2号馆程初馅点，°C 不低于98%(V/V)馏出温度，C不高于185240180250GB/T255正构烷烃含量，％(m/m) 不小于9690SH/T0412芳香烃含量，％(m/m)不大于1SH/T0411碱性氮含量，％(m/m)不大于0.0005-SH/T0413机械杂质及水无注*(五)双子毗咯烷酮新型双毗咯烷-2,5-二酮类系列绿色农药助溶剂适用于乳油、水乳剂和油悬浮

剂的制备，具有增溶和增效作用。1・双子毗咯烷酮技术指标外观黄色粘稠液体，活性物含量N90%，沸点＞300°C，密度（20C）1.00~1.05g/cm3,LD50＞5000mg/kg,生物降解值（28天）＞90%。2.双子毗咯烷酮复合溶剂产品技术指标外观黄色全浅黄色透明液体，密度（20C）0.8~1g/cm3，可与醇类及苯类溶剂等互溶。（六）基础油（链烷烃）天然气制油衍生产物，由26-39个碳的链烷炷组成的新型环保溶剂，适合作为乳油、微乳剂、水乳剂、喷雾助剂以及超低容量喷雾剂等多种产品。基础油产品质量指标Colour(Saybolt)ASTMD156+20Densityat15Ckg/m3ISO12185828RefractiveIndex(折光率)at20CASTMD12181,460FlashpointCOCCISO2592266PourPoint CISO3016-24KinematicViscosityAt20C mm2/sAt40C mm2/sAt100C mm2/sISO310411143,07,6MolecularWeightg/molASTMD2502545Distillation Range(simulated)C5%Point95%