有害化学物质测定法

欧州有害化学物质的测定法㈱岛津制作所分析计测事业部光谱经营部－ICP、AA分析实例－迅速法与精密分析迅速法（ＥＤＸ）的优点几乎不需要前处理操作简单，初学者也可测定迅速法的课题分析灵敏度树脂之外的物质工作曲线（标准）样品的准备精密分析的必要性？杂质水平的定量准确度的提高ＡＡＩＣＰ分析法的比較电感耦合等离子体（ICP）高频线圈炬管ICPInductivelyCoupledPlasmaICP-AES/ICP-MS的原理ICP发射光谱质谱仪样品溶液导入部分光器ICP-MSICP-AES按波长分光按质量分离离子质谱图在高温（7000℃左右）的ICP中，样品中的元素发光、离子化。按波长选择、分析光→ICP-AES（ICP发光分光分析法）按质量选择离子并进行质量分析→ICP-MS（ICP质谱法）ICP-AES灵敏度（亚ppb～）浓度量程广（ppb～%）可定性分析、多元素同时定量为溶液分析，易于制作工作曲线样品ICP-MS超高灵敏度（亚ppt～）浓度量程广（ppt～ppm）可定性分析、多元素同时定量为溶液分析、易于制作工作曲线样品可进行同位素比测定ICP-AES/ICP-MS的特長AAS分析法的原理浓度吸光度工作曲线样品中浓度=？原子的光吸收过程原子化部光学系统喷雾室中使溶液样品成为雾状，导入火焰内，火焰温度（2000～3000K）下进行原子化。火焰法特长：测定时间快（30秒／样品）重现性出色

（RSD＜1%）火焰原子化法电加热原子化法将液体样品注入到石墨管中，通过控制石墨炉电流，最终进行原子化。原子化器的构造AA-6300火焰型新一代双光束—原子吸收分光光度计EasyOperation引导功能电子记录HighSensitivity火焰法-实现Pb0.1ppm的直接定量石墨炉法-实现Pb0.3ppb的直接定量*20μlHighPerformance双光束系统

-高效动态光束管理二种背景校正法双检测器（光电倍增管+半导体）HighProductivity自动化最优化新一代双光束——原子吸光光度计AA-6300ICP-AES/ICP-MS/AAS比较根据分析目的，选择分析法或组合分析法很重要！ICP/AA的分析对象样品金属（钢铁、有色金属）化学、药品、石油、树脂、陶瓷生物体、医药品、食品环境（自来水、环境水、排水、土壤、大气粉尘）其他

可进行各种样品中的金属的分析固体样品必须进行前处理（液化）进行用于液化的前处理基本上与AAS/ICP-AES/ICP-MS的相同前处理的注意点将多元素均匀地涂在同一溶液中（以认证标准物质确认）（ICP-AES/ICP-MS）不使样品中元素损失（挥发、沉淀）（以回收试验确认）污染：纯水、试剂（酸等）、容器、环境。（以操作空白确认）测定溶液应长期稳定（加水分解、沉淀、吸附）应考虑试剂（酸、盐浓度等）对分析值的影响（干扰）。前处理前处理–样品中元素的溶解性难溶解性无机化合物硫化物、氧化物硅酸盐等易溶金属・化合物碳酸盐、氧化物等有机化合物易水溶性离子总含量前处理法稀释、洗脱纯水、溶剂等干式、湿式分解高压分解硝酸、硫酸等碱性溶融法湿式、高压分解氢氟酸、硝酸等湿式分解盐酸、硝酸等稀释法使用纯水、稀酸、有机溶剂稀释样品例）均一样品、电镀液、食品（乳制品等）、医药品、生物样品（血液、尿等）干式分解法高温（400～550℃）加热样品。短時間（数小时）分解、操作简便。适用于有机物分解。低沸点元素Hg、As、Se、Te、Sb等有可能挥发。湿式分解法（标准的处理法）样品

+酸低温（～300℃）加热。有机物分解时间长（数小时～数天）。注意来自容器、气氛等操作环境或酸的污染。高压分解法、微波高压分解法将样品装入特氟隆制密闭容器，以一百数十℃加热，在高压下分解。密闭系统分解，低沸点元素挥发少，分解时间快。来自操作环境、试剂的污染少，使用酸量小。例）底质、土壤、粉尘、陶瓷、生物、食品、等碱性融解法样品

+碱性融剂、高温（1000℃）下加热、融解。难溶解的金属化合物、陶瓷等。因成为高盐样品，所以应注意干扰、污染。前处理法的种类将样品＋酸放入密闭容器内进行高压分解—在日本药典（白糖中铅）等中采用短时间内分解、元素的挥发、污染少。—最适合的微量元素、微量样品的前处理食品、生物、医药品、大气粉尘、土壤等高压分解高压分解容器微波分解装置塑料材料法规/试验法食品卫生法

（昭和57年厚生省告示第20等）食品用容器、包装材料、玩具、哺乳器具限制元素：铅、镉、砷试验法：食品卫生检查指针（日本食品卫生协会）

卫生实验方法（日本药学会）

日本药典

塑料制医药品容器试验法输液用橡胶栓试验法EURoHS指令（RestrictionsonHazardousSubstances)限制使用来子电器电子产品的特定有害物质重金属包括汞、镉、铅、六价铬对象包括包装实验材料、电线类、操作说明书、装置主机、部件等全部试验法：BSEN1122（塑料中镉的分析）等样品：PE标准物质（BCR680、681）前处理例：干式灰化法

（卫生试验方法、日本药典

参考）①粉碎样品，称取0.2g放入坩埚，加入硫酸，在加热板上加热。

产生SO3白烟、加热至白烟变淡②将坩埚放入电炉，以450℃灰化③在坩埚中加少量硝酸和纯水，加热溶解灰。20mL定容。基耶达氏长颈烧瓶湿式分解法（EN1122A法参考）①0.5放入基耶达氏长颈烧瓶中，加入硫酸、硝酸、过氧化氢

在覆套式电阻加热器上（约300℃）加热。②样品液碳化变黑，产生SO3白烟后，加入硝酸进一步加热。③样品液变为淡黄色则停止加热，放至冷却，50mL定容。湿式分解法

（EPA3031参考）①粉碎样品、称取0.2g放入烧杯，加入硫酸+硝酸、以加热板加热。根据需要，加入一点硝酸和过氧化氢。②进行硫酸白烟处理、加入硝酸和纯水、加热溶解、20mL定容。塑料材料的分析干式灰化法前处理例加入硫酸在加热板上加热产生SO3白烟加热至白烟变淡在电炉内以450℃灰化加少量硝酸和纯水在加热板上加热分解根据需要过滤、定容粉碎样品基耶达氏长颈烧瓶湿式分解法EN1122A法硫酸＋过氧化氢＋硝酸EN1122B法（简便法）硫酸＋过氧化氢农用地土壤污染防止法米中Cd分析特长挥发少（As,Se,Hg等）适于含有有机物多的样品操作简单、时间短缺点硫酸变为高浓度

注意干扰注意硫化物盐的生成（铅等）样品+硫酸硝酸加热冷却管排气简易法（无冷却）使用基耶达氏长颈烧瓶的前处理例加入硫酸、硝酸、过氧化氢，在覆套式电阻加热器上加热样品液碳化变黑产生SO3白烟分解结束根据需要过滤、定容加入硝酸、过氧化氢进一步加热粉碎样品Polyethylene的ICP分析定量结果（単位：μg/g）低值的原因干式灰化的Hg：挥发基耶达法中的Ph：硫化铅的沉淀塑料材料的总结前处理的比较微波法？优点PE只用硝酸分解，可全元素提取缺点需要每种样品的分解条件分解塑料树脂时，以较高温度（200℃以上）加热，因此，

使用特氟隆制分解容器时，寿命变短。价高塑料材料的分析总结塑料中定量限（单位：μg/g）＊还元气化法无论何种分析法可分析到ppm以下！0.5g／50mL换算値采用高分辨ICP的材料分析要求电子材料、半导体材料等众多金属材料高纯度化

例：稀土类、钽、铌等材料中微量分析的问题点前处理光谱干扰措施：使用高分辨率分光器（BEST）选择最优波长（波长有限）干扰校正（微量时误差大）ICPS-7000、ICPS-7510：0.0066nmICPS-8100：0.0045nm（世界最高分辨率）分辨率光谱光谱POINT可与共存光谱分离吗？分辨率0.0066nm分辨率0.0045nm2ppm0.2ppm1ppm0.1ppm钢铁中检测限（３σ）Zn：0.0001%、As：0.0004%分辨率的比较Ｚｎ，Ａｓ钢铁样品稀释100倍时的峰轮郭图（图中浓度为测定液中浓度）2ppm0.2ppm1ppm0.1ppm铁酸盐(Fe-Zn-Ni)样品名称:std2Cd228.802nm0E0.5001.001.50123最优¨¨¨¨¨样品名称:铁酸盐Pb220.351nm0E0.200.400.600.8001.00123最优€€€€€将硝酸+盐酸加入样品，在压力容器中分解高纯度钽JISH1699:1999（钽的发光分光分析方法）直接分析（直接分析溶解液）阴离子交换分离（通过离子交换分离主成分（Ta））前处理：样品1g＋HF8mL＋硝酸2mL

加热（200℃）、定容100mL分析装置：ICPS-8100、ICPS-7510、耐氢氟酸进样系统无须烦杂的前处理（离子交换分离）高灵敏度测定难溶解性样品的分析酸化氧化钛前处理：高压分解样品0.5g＋氢氟酸、盐酸、在高压分解容器中加热分解（約12小时）。放至冷却后，用纯水定容至50mL。分析装置：ICPS-7510（使用氢氟酸样品导入系统）采用标准添加法测定定量結果（単位：μg/g）焊料合金焊料合金分析例（単位Wt%)前处理微量元素在约0.5g样品中加入王水在加热板上加热溶解。放置冷却到室温后，加王水和纯水，定容至50mL。