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大题题型集训(二)化学工艺流程(建议用时:35分钟)(对应学生用书第170页)1.(2019·广西名校联考)碳酸锰(MnCO3)是制造电信器材的软磁铁氧体,也用作脱硫的催化剂,瓷釉、涂料和清漆的颜料。工业上利用软锰矿(主要成分是MnO2,还含有Fe2O3、CaCO3、CuO等杂质)制取碳酸锰的流程如下图所示:已知:还原焙烧的主反应为2MnO2+Ceq\o(=,\s\up8(焙烧))2MnO+CO2↑。可能用到的数据如下:氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Cu(OH)2Mn(OH)2开始沉淀pH1.56.54.28.3沉淀完全pH3.79.77.49.8根据要求回答下列问题:(1)在实验室进行步骤A操作时,需要用到的主要仪器名称为________。(2)步骤C中得到的滤渣主要成分是CaSO4和________,步骤D中还原剂与氧化剂的物质的量之比为________。(3)步骤E中调节pH的范围为________,其目的是__________________________________________________________________________。(4)步骤G发生的离子方程式为_____________________________________________________________________________________,若Mn2+沉淀完全时测得溶液中COeq\o\al(2-,3)的浓度为2.2×10-6mol·L-1,则Ksp(MnCO3)=________。(5)实验室可以用Na2S2O8溶液来检验Mn2+是否完全发生反应,原理为Mn2++S2Oeq\o\al(2-,8)+H2O→H++SOeq\o\al(2-,4)+MnOeq\o\al(-,4),确认Mn2+已经完全反应的现象是___________________________________________________________________________________________________________。[解析](2)步骤C中得到的滤渣是不溶于水的Cu和微溶的CaSO4,步骤D中加入MnO2氧化溶液中的Fe2+,其中Mn从+4价降为+2价,Fe从+2价升高为+3价,Fe2+是还原剂,根据电子守恒,还原剂与氧化剂的物质的量之比为2∶1。(3)由图表可知为了使Fe3+转化为Fe(OH)3而除去,而不影响Mn2+,步骤E中调节pH的范围为大于Fe(OH)3的沉淀的pH而小于Mn2+形成沉淀需要的pH,即选择条件为3.7≤pH<8.3(或3.7<pH<8.3)。(4)在含有Mn2+的溶液中加入NH4HCO3生成MnCO3沉淀,发生反应的离子方程式为Mn2++2HCOeq\o\al(-,3)=MnCO3↓+CO2↑+H2O,Mn2+沉淀完全时其浓度为1×10-5mol·L-1,溶液中COeq\o\al(2-,3)的浓度为2.2×10-6mol·L-1,则Ksp(MnCO3)=(1×10-5mol·L-1)×(2.2×10-6mol·L-1)=2.2×10-11。(5)可利用Na2S2O8溶液与Mn2+反应生成MnOeq\o\al(-,4)(紫色)来检验Mn2+是否存在。[答案](1)坩埚(2)Cu2∶1(3)3.7≤pH<8.3(或3.7<pH<8.3)使Fe3+转化为Fe(OH)3而除去,不影响Mn2+(4)Mn2++2HCOeq\o\al(-,3)=MnCO3↓+CO2↑+H2O2.2×10-11(5)取少量试样于试管中,滴入Na2S2O8溶液,溶液不变为紫色则Mn2+已完全反应2.(2019·上饶六校联考)钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)常用于制造阻燃剂和无公害型冷水系统的金属抑制剂。下图是利用钼精矿(主要成分是MoS2,含少量PbS等)为原料生产钼酸钠晶体的工艺流程图:根据以上工艺流程图,回答下列问题:(1)提高焙烧效率的方法有______________________________。(写任意一种即可)(2)“焙烧”时MoS2转化为MoO3,该反应的化学方程式为______________,氧化产物是________。(3)“碱浸”时生成CO2的电子式为________,“碱浸”时含钼化合物发生的主要反应的离子方程式为____________________________。(4)若“除重金属离子”时加入的沉淀剂为Na2S,则废渣成分的化学式为__________________。(5)测得“除重金属离子”中部分离子的浓度:c(MoOeq\o\al(2-,4))=0.20mol·L-1,c(SOeq\o\al(2-,4))=0.01mol·L-1。“结晶”前应先除去SOeq\o\al(2-,4),方法是加入Ba(OH)2固体。假设加入Ba(OH)2固体后溶液体积不变,当BaMoO4开始沉淀时,去除的SOeq\o\al(2-,4)的质量分数为________%。[已知Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaMoO4)=2.0×10-8](6)钼精矿在酸性条件下,加入NaNO3溶液,也可以制备钼酸钠,同时有SOeq\o\al(2-,4)生成,该反应的离子方程式为_______________________________________________________________________________。[解析](2)根据工艺流程,焙烧时,通入空气,产生MoO3和SO2,即化学方程式为2MoS2+7O2eq\o(=,\s\up8(高温))2MoO3+4SO2;氧化产物是还原剂被氧化后得到的产物,根据化学反应方程式中Mo、S的化合价升高,即氧化产物是MoO3、SO2。(3)根据问题(5),碱浸时,Mo元素以MoOeq\o\al(2-,4)的形式存在,即“碱浸”时含钼化合物发生的主要离子反应是MoO3+COeq\o\al(2-,3)=MoOeq\o\al(2-,4)+CO2↑。(5)根据溶度积,SOeq\o\al(2-,4)先沉淀出来,BaMoO4开始出现沉淀,此时溶液中c(Ba2+)=eq\f(KspBaMoO4,cMoO\o\al(2-,4))=eq\f(2.0×10-8,0.20)=1.0×10-7mol·L-1,此时溶液中c(SOeq\o\al(2-,4))=Ksp(BaSO4)/c(Ba2+)=1×10-10/1.0×10-7mol·L-1=1.0×10-3mol·L-1,令溶液的体积为VL,去除SOeq\o\al(2-,4)的质量分数为eq\f(0.01mol·L-1-0.001mol·L-1×VL×96g·mol-1,0.01mol·L-1×VL×96g·mol-1)×100%=90%。(6)MoS2与NOeq\o\al(-,3)反应,S和Mo的化合价都升高,S原子被氧化成SOeq\o\al(2-,4),钼元素以MoOeq\o\al(2-,3)的形式存在,NOeq\o\al(-,3)中N的化合价降低,转化成NO。[答案](1)粉碎固体颗粒(2)2MoS2+7O2eq\o(=,\s\up8(高温))2MoO3+4SO2MoO3、SO2(3)MoO3+COeq\o\al(2-,3)=MoOeq\o\al(2-,4)+CO2↑(4)PbS(5)90(6)MoS2+6NOeq\o\al(-,3)=MoOeq\o\al(2-,4)+2SOeq\o\al(2-,4)+6NO↑3.铬和铬的化合物是重要的化工原料,含铬废液易造成环境污染。以某铬矿石(主要成分是Cr2O3,含FeO、SiO2等杂质)为原料生产Cr2O3的工业流程如图所示:已知:Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+,Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31,lg2=0.3(1)步骤Ⅱ中为了提高反应速率应该采取的措施有______________________。(任写2种)(2)滤液1中的阴离子除COeq\o\al(2-,3)外,主要还有__________________________。(3)步骤Ⅳ发生的反应中Cr2Oeq\o\al(2-,7)和蔗糖(C12H22O11)的物质的量之比为________。(4)步骤Ⅴ中为了使Cr3+完全沉淀[此时,c(Cr3+)≤10-5mol·L-1],常温下,pH至少调至________。(5)氯化铬酰(CrO2Cl2)是红色液体,它可由固体红矾(K2Cr2O7)与KCl和浓硫酸在小心加热情况下制得,写出制备CrO2Cl2的化学方程式___________________________________________________________________________________________________________。(6)钢铁分析中为消除铬对测定锰含量的干扰,利用(5)中反应生成的CrO2Cl2加热挥发而除去。然后将气体通入亚硫酸钠溶液吸收。写出吸收过程中的化学方程式_____________________________________________________。[解析]铬矿石(主要成分是Cr2O3,含FeO、SiO2等杂质)中加入纯碱和氧气,高温下,SiO2和纯碱反应生成硅酸钠,FeO被氧化为氧化铁,根据信息滤液2与蔗糖反应生成含Cr3+的溶液,结合信息Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+,可知滤液1中含有Na2CrO4、Na2SiO3及过量的碳酸钠,固体1为氧化铁。加入硫酸可使硅酸根离子转化为沉淀,则滤液2中含有Na2Cr2O7、Na2SO4,再与蔗糖、尿素反应后,滤液3中的主要的溶质为(NH4)2SO4、Na2SO4。(2)滤液1中含有Na2CrO4、Na2SiO3及过量的碳酸钠,则滤液1中的阴离子除COeq\o\al(2-,3)外,主要还有CrOeq\o\al(2-,4)、SiOeq\o\al(2-,3)。(3)Cr2Oeq\o\al(2-,7)和蔗糖(C12H22O11)的反应中Cr的化合价由+6降为+3,C由0价升高到+4价,根据得失电子守恒:6n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=48n(C12H22O11),则n(Cr2Oeq\o\al(2-,7))∶n(C12H22O11)=8∶1。(4)为了使Cr3+完全沉淀[此时,c(Cr3+)≤10-5mol·L-1],根据Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=6.4×10-31,c(OH-)=4×10-9mol·L-1,则c(H+)=10-14/(4×10-9)mol·L-1=0.25×10-5mol·L-1,pH=5.6。(6)CrO2Cl2中Cr为+6价,被还原为+3价,Na2SO3中S为+4价被氧化为+6价。[答案](1)适当升温、粉碎铬矿石、搅拌等(合理答案均可)(2)CrOeq\o\al(2-,4)、SiOeq\o\al(2-,3)(3)8∶1(4)5.6(5)K2Cr2O7+4KCl+3H2SO4=3K2SO4+2CrO2Cl2+3H2O(6)6CrO2Cl2+9Na2SO3+3H2O=2Cr2(SO4)3+12NaCl+2Cr(OH)3↓+3Na2SO44.(2019·淄博二模)用工业制立德粉后的铅锌废渣(主要成分为ZnO和PbSO4,杂质为含Si、Fe3+、Cu、Cd等元素的化合物)为原料,制活性氧化锌和黄色颜料铅铬黄,工业流程如图所示:已知常温下Ksp(PbSO4)=1.6×10-5,Ksp(PbCO3)=7.4×10-14,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38。(1)“碱浸”过程中PbSO4发生反应的离子方程式为____________________________________________________________________________________________________________,气体A的化学式为______________________。(2)“酸浸”过程中,在常温下应控制pH不低于______________。(3)“沉降Ⅰ”中发生沉降反应的离子方程式为_______________________________________________________________________。(4)滤液D中溶质的主要成分为________。(5)以1t含锌元素10%的铅锌废渣制得活性氧化锌113.4kg,依据以上数据能否计算出锌元素的回收率。若能,写出计算结果,若不能,请说明理由:___________________________________________________________________________________________________________。(6)常温下NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5;碳酸的电离常数:Ka1=4.4×10-7,Ka2=5.6×10-11。该温度下某浓度的(NH4)2CO3溶液中c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)=18。则溶液pH为________,c(HCOeq\o\al(-,3))/c(H2CO3)=________。[解析](1)已知:常温下Ksp(PbSO4)=1.6×10-5,Ksp(PbCO3)=7.4×10-14,所以“碱浸”过程中PbSO4发生反应的离子方程式为PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq);“酸浸”后产生的气体为二氧化碳,化学式为CO2。(2)“酸浸”过程中,若pH过低,酸性强,铁与酸反应生成的有关铁的化合物进入滤液中,再加碱时,会出现氢氧化铁沉淀,根据c(Fe3+)=1×10-5mol·L-1时,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=1.0×10-38,c(OH-)=10-11mol·L-1,c(H+)=10-3mol·L-1,pH=3,因此要想除去铁离子,在常温下应控制pH不低于3。(4)由图知滤液B中含有的离子为Zn2+、NHeq\o\al(+,4)、COeq\o\al(2-,3),加硫酸调节溶液的pH=6.0~6.5出现Zn2(OH)2CO3,滤液为(NH4)2SO4。(5)除去铜、镉的过程中添加了锌粉,最终ZnO中的锌元素不完全来自于铅锌废渣,无法计算铅锌废渣中锌元素的回收率,所以结论为不能。(6)常温下NH3·H2O的电离常数Kb=1.8×10-5;则NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常数为1×10-14/1.8×10-5,溶液中存在:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+则c(NH3·H2O)×c(H+)/c(NHeq\o\al(+,4))=1×10-14/1.8×10-5,已知:c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)=18,所以c(H+)=10-8mol·L-1,则溶液pH为8;溶液中存在HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,碳酸的电离常数:Ka1=4.4×10-7,Ka2=5.6×10-11;可知Kh2=c(H2CO3)×c(OH-)/c(HCOeq\o\al(-,3))=1×10-14/4.4×10-7,又因为c(OH-)=10-6mol·L-1,所以c(HCOeq\o\al(-,3))/c(H2CO3)=44。[答案](1)PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)CO2(2)3(3)2Pb2++2OH-+Cr2Oeq\o\al(2-,7)=2PbCrO4↓+H2O(4)(NH4)2SO4(5)不能,因为除去铜、镉的过程中添加了锌粉,最终ZnO中的锌元素不完全来自于铅锌废渣,无法计算铅锌废渣中锌元素的回收率(6)8445.(2019·试题调研)钒是一种熔点很高的金属,具有良好的可塑性和低温抗腐蚀性,有延展性、硬度大,无磁性。广泛应用于钢铁、航空航天、能源、化工等领域。工业上常用钒炉渣(主要含FeO·V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)提取V2O5的流程如图1所示:图1(1)焙烧的目的是将FeO·V2O3转化为可溶性NaVO3,其中铁元素的化合价转化为+3,写出该反应的化学方程式:________________________________。(2)加MgSO4溶液的步骤中,滤渣的主要成分是______(用化学式表示)。(3)沉钒过程中发生反应的离子方程式为_______________________________________________________________________________,得到的固体物质往往需要洗涤,写出实验室洗涤NH4VO3沉淀的操作方法:___________________________________________________________________________________________________________。(4)已知常温下NH4VO3的溶解度为0.468g,则NH4VO3的溶度积常数为________。(假设水溶解溶质后体积不变)(5)元素钒在溶液中还可以以V2+(紫色)、V3+(绿色)、VO2+(蓝色)、VOeq\o\al(+,2)(淡黄色)等形式存在。利用钒元素微粒间的反应设计的可充电电池的工作原理如图2所示,已知溶液中还含有1molH2SO4,请回答下列问题:图2①充电时,左槽溶液的颜色由蓝色逐渐变为淡黄色,则左槽电极上发生的电极反应式为_____________________________________________________。②放电过程中,右槽溶液颜色变化为________________,若此时外电路转移了3.01×1022个电子,则左槽溶液中H+的变化量Δn(H+)=________。[解析]向钒炉渣中加入碳酸钠
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