2,4-D胺盐（720）检验规程

连云港拜尔特化工有限公司2，4-D胺盐（720g/L）产品检验规程批准:审核:编制:.时间:时间:时间:.前言为确保产品质量维护生产、经销、用户三方面的利益，严格控制和真实反映我厂产品的内在质量，进一步加强企业质量管理，促进我厂产品的稳步发展，特制定本检验规程。本检验规程中的采样方法均采用GB/T1605-2001商品农药采样方法进行。本检验规程中检验所用的标准溶液的配置、标定均采用GB601-2002化学试剂、滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备进行配置、标定。本检验规程中的的产品包装采用3796-1999农药包装通则的要求进行包装。1、检验依据按Q/320121BF044——2005进行。2、检验范围2.1外观浅棕色透明均相液体，无可见悬浮物和沉淀物。2.2检验指标表12，4-D胺盐水剂控制项目指标项目指标2，4-D酸胺盐含量，g/L720+20—10游离酚（以2，4-二氯苯酚计），%≤0.3pH值范围7.0~10.0稀释稳定性（稀释200倍）合格低温稳定性a合格热贮稳定性a合格a为抽检项目，每6个月进行一次。3、试验方法除另有说明外，本试验所用的试剂均为分析纯，水应符合GB/T6682－1992中三级水的规定。3.1抽样按照GB/T1605－2001“液体制剂的采样”方法进行，用随机方法确定抽样的包装件数；最终抽样量不少于250mL。3.2鉴别试验本鉴别试验可与2，4-D胺盐水剂含量的测定同时进行。在相同的色谱条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液2，4-D酸的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。3.32，4-D胺盐水剂含量的测定3.3.1试样用甲醇的水溶液溶解，并经磷酸酸化为2，4-D酸，以甲醇+水为流动相，使用以C18为填料的不锈钢柱和可调波长紫外检测器，对试样中经酸化后的2，4-D酸进行反相高效液相色谱分离，以外标法定量。3.3.2甲醇：色谱纯；磷酸：分析纯；水：娃哈哈纯净水或二次蒸馏水；2，4-D酸标样：已知含量≥98.0%；3.3.3高效液相色谱仪：具有带可变波长紫外检测器；N2000色谱工作站；色谱柱：4.6mm(id)×250mm，内装ODS-C18填充物，5µ过滤器：滤膜孔径约0.45µm；微量进样器：100µL；微量定量管：20µL；3.3.流动相：甲醇+水（磷酸调节pH值为2.6）=80+20（v/v），经滤膜过滤，并进行脱气；溶剂：甲醇+水=95+5（v/v），经滤膜过滤；流量：1.1mL/min；柱温：室温；检测波长：240nm；进样体积：20µL。上述操作参数是典型的，可根据仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。3.3.3.3.5.1准确称取2，4-D酸标样0.02g，（精确至0.0002g）于100mL容量瓶中，加入溶剂溶解并稀释至刻度，超声溶解、3.3.5.2准确称取含有2，4-D胺盐水剂0.04g的试样(精确至0.0002g)于100mL容量瓶中，加入少许溶剂溶解，加23.3.5在上述操作条件下，待仪器工作状态基本稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液进样分析。3.3.6将测得两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中2，4-D酸峰面积分别进行平均，用外标法计算。2，4-D胺盐水剂以2，4-D酸计的质量百分含量X1（%）按式（1）计算：x1=A2×m1×p×100%…………（1）——————————A1×m2式中：A1——标样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；A2——试样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；m1——2，4-D酸标样的质量，g；m2——试样的质量，g；P——标样中2，4-D酸的质量百分含量，%。2，4-D胺盐水剂以2，4-D酸计的重量体积含量X2（单位为g/L）按式（2）计算：X2=A2×m1×p×d×1000…………（2）——————————A1×m2式中：A1——标样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；A2——试样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；m1——2，4-D酸标样的质量，g；m2——试样的质量，g；d——试样的密度，g/mL；P——标样中2，4-D酸的质量百分含量，%。2，4-D胺盐水剂以2，4-D胺盐计的重量体积含量X3（单位为g/L）按式（3）计算：X3=A2×m1×p×d×266.12×1000…………（3）——————————A1×m2×221.03式中：A1——标样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；A2——试样溶液中2，4-D酸峰面积的平均值；m1——2，4-D酸标样的质量，g；m2——试样的质量，g；d——试样的密度，g/mL；P——标样中2，4-D酸的质量百分含量，%；226.12——2，4-D胺盐的分子量；221.03——2，4-D酸的分子量。3.3.7两次平行测定的结果之相对差，应不大于10g/L。3.4游离酚含量的测定3.4.1方法提要将试样溶于醇胺溶液中，加入4-氨基安替比林和铁氰化钾溶液显色，测定其吸光度。由校正曲线查出相同吸光度下标样的体积，计算游离酚的含量。3.4乙醇：分析纯；丙酮：分析纯；氨水：分析纯；氨溶液A：c（NH3）=0.05mol/L（吸取氨水6mL，用水稀释至2L，摇匀）；氨溶液B：吸取90mL氨溶液A，加入50mL乙醇，用水稀释至1L，摇匀；2，4-二氯苯酚溶液：将100mg（精确至0.1mg）2，4-二氯苯酚溶于10mL丙酮中，用水稀释至1L，摇匀；4-氨基安替比林水溶液：2g/L，使用时用20g/L贮备液配制（贮备液在暗处可存放3个月）；铁氰化钾水溶液：4g/L3.4分光光度计；刻度移液管：2mL；刻度移液管：10mL，5支；置塞量筒：25ml，8个。3.4.4测定方法3.4.4.1校正用2ml的刻度移液管吸取0.2、0.4、0.5、0.6、0.8、1.0和1.2mL2，4二氯苯酚溶液，分别放入7个置塞量筒中，用氨溶液B将其补加到10mL，再依次加入氨溶液A5mL、4-氨基安替比林溶液5mL和铁氰化钾溶液5mL。每加一次溶液都需摇匀，最后一次要激烈摇动1分钟，静置5分钟。使用1cm比色皿，以水做参比，测定该溶液在525nm下的吸光度。吸取10mL胺溶液B，按上述操作步骤加入各溶液，测定试剂空白的吸光度。从酚溶液测得的吸光度减去空白的吸光度，对相应的酚溶液的体积作图，得校正曲线。3.4.4.2测定准确称取样品1.0ｇ（精确到0.0002ｇ），置于1000ｍＬ容量瓶中，加入50mL乙醇使之溶解，加入90mL氨溶液A，用水稀释到刻度。移取10mL该溶液放入置塞量筒中，依次加入氨溶液A5mL、4-氨基安替比林溶液5mL和铁氰化钾溶液5mL。每加一次溶液都需摇匀，最后一次要激烈摇动1分钟，静置5分钟。使用1cm比色皿，以水做参比，测定该溶液在525nm下的吸光度。减去空白的吸光度，由校正曲线查出该溶液对应于2，4-二氯苯酚溶液的体积（mL）。以质量百分数表示的游离酚含量（X4）按式（4）计算：X4=V…………（4）——————m式中：m——试样的质量，g；V——测得试样吸光度对应2，4-二氯苯酚溶液的体积，mL。3.4.5取其算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果之相对误差，应不大于50%。3.5pH值的测定按GB/T1601——1993的测试方法进行。3.6稀释稳定性试验3.6.标准硬水：342mg/L；量筒：100mL；恒温水浴：（30±1）℃或（20±1）℃。3.6.用移液管吸取5mL试样，置于100mL量筒中，用标准硬水稀释到刻度，摇匀，将此量筒放入（30±1）℃的恒温水浴中，静置1小时，如果溶液均一、无析出物为合格。3.7低温稳定性试验3.7试样在0℃保持1小时，观察有无析出物，继续在。0℃保持3.7制冷器：保持（0±1）℃；离心管：100mL；管底刻度精确到0.05mL；离心机：与离心管配套。3.7取100±10mL样品加入离心管中，在制冷器中冷却至（0±1）℃，让离心管及其内容物在（0±1）℃保持1小时，其间每间隔15分钟搅拌1次，每次15秒，检查并记录有无析出物。将离心管放回制冷器中在（0±1）℃继续放置7天。7天后，将离心管取出，在室温（不超过20℃3.8热贮稳定性试验3.8.恒温箱或恒温水浴：（54±2）℃；安瓿（或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶）：50mL3.8.用注射器将约30mL试样注入洁净的安瓿中（避免试样接触瓶颈），置此安瓿于冰盐浴中致冷，用高温火焰封口（避免溶剂挥发），至少封3瓶，分别称量，将封好的安瓿置于金属容器内，再将金属容器放入（54±2）℃恒温箱（或恒温水浴）中。放置14天，取出。将安瓿外面拭净分别称量，质量未发生变化的试样，于24h内对规定项目进行检验，其各项指标符合规定要求为合格。。3.9产品的检验与验收应符合GB/T1604—1995有关规定。极限数值处理，采用修约值比较法。4、记录、报告和抽检方法4.1记录、报告根据上述检验数据，计算结果填写分析原始记录，并及时开出检测报告单。4.2计量抽样检验4.2.1定量包装净含量的检查先称原包装容器与内容物的总质量，再称相同的包装容器的质量，至少称3个包装容器。如果没有相同的包装容器，应将容器的内容物全部小心的转移到另外容器，再称该空包装容器的质量，可能时至少称3个空包装容器。将称得空包装容器的质量进行平均。单个包装容器及内容物的总质量与空包装物平均质量之差为单个包装的净含量，单个包装的净含量与标明净含量之差为单个包装的偏差。单个包装负偏差应符合表2的要求。4.2.2计量器具检查定量包装农药净含量所用的计量器具，其最大允许测量误差，应小于表2中规定的单个包装负偏差的四分之一。4.2.3批量定量包装农药净含量的检查批量农药包装净含量的检查是对未开封产品按随机取样原则进行的，检查时，需打开包装件的数量应符合表3的要求。根据确定要检查的包装件数，从每一个包装件中取一瓶（袋、或桶），按4.2.1检查单个单个包装农药的净含量，再计算抽查包装的平均偏差，批量定量包装产品平均偏差应大于或等于零，并且单个包装超出计量负偏差件数应符合表3的要求。表2单个包装负偏差净含量Q负偏差Q的百分数g或mL1g（mL）~3g（mL）15/3g（mL）~5g（mL）/0.455g（mL）~50g（mL）9/50g（mL）~100g（mL）/4.5100g（mL）~200g（mL）4.5/200g（mL）~300g（mL）/9300g（mL）~500g（mL）3/500g（mL）~1Kg（L）/151Kg（L）~10Kg（L）1.5/10Kg（L）~15Kg（L）/15015Kg（L）~20Kg1.0/20Kg（L）~50Kg（L）/20050Kg（L）~100Kg（L）0.4/100Kg（L）~200Kg（L）/400表3净含量检查采样件数和超出负偏差件数抽查产品包装总件数采样件数单个包装超出负偏差件数≤5全抽05~10050＞100每增加20件增抽1件，不到20件按20件计15标志、标签、包装、贮运5.12，4-D酸原药的标志、标签和包装，应符合GB3796中的规定，并应有生产许可证号和商标。5.22，4-D酸原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每件净含量应不超过30kg5.3根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB3796中的有关规定。5.42，4-D酸原药包装件应存放在通风、干燥的库房中。5.