第三章核磁共振波（光）谱第三节_第1页
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文档简介

3.9

1H-1H

偶合常数的大小

(Themagnitudeof1H-1Hcouplingconstants）

1、邻偶(3JH-C-C-H)1)二面角

Karplus方程：

φ=00时，轨道处顺叠的位置，J很大，但小于φ=1800

φ=1800时，重叠是最充分，J最大

φ=900时，轨道与轨道处在直角，重叠最小J=0C—C单键：

刚性系统:烯类:3J=6-7Hzφ=600,1200,18002-5Hz

小些9-13Hz3Jae3Jee3JaaJab(tran)=12-18Hzφ=1800Jab(cis)=7-11Hzφ=002)电负性或电正性元素的取代电负性相连J↙电正性相连

J↗例:

刚性系统:当电负性元素平面反迫地键合于邻位的一个质子时，减弱特别明显3J=6.0Hz3J=7.3Hz3J=8.4HzClCH2CHCl2CH3CH2Cl

CH3CH2LiX=OH,OAc,Br3Jae=2.5±1Hz3Jae=5.5±1Hz

3）角张力

4）键长键长愈长J↙

键长愈短J↗

例：

例:a.相邻C=O比相邻C=C,J值大得多b.在刚性或环状结构，J可达-16~-18Hz2.偕偶

(2JH-C-H)

2J-12Hz-14.3Hz-14.9Hz1）相邻π

键发生σ-π超共轭,交叠大，2）相邻电负性元素P-π共轭,交叠少，

例：

3）角张力Q↗，

2J=-10.8Hz2J=-12Hz3.远程偶合（相隔键数≥4）J=0-3Hz

1）烯丙系（allylic）和高烯丙系（homoallylic）偶合4Jab=-6Hz4Jab=-1.8Hz4Jab=-3.0Hz4Jab=-3.5Hz5Jab=3.0Hz5Jab≤2.0Hz

2）W型偶合

4

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