DB21-T 3287-2020 水质 丙烯醛的测定 高效液相色谱法

行，避免接触皮肤和衣物，1

适用范围本标准规定了测定水中丙烯醛的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、海水、工业废水及生活污水中丙烯醛的测定。当样品体积为

，浓缩定容至

，进样体积为10

μl时，方法检出限均为0.002

mg/L，测定下限均为0.008

，测定上限均为

mg/L。2

规范性引用文件件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T

6682

分析实验用水规格和试验方法GB/T

14581

湖泊和水库采样技术指导HJ

91.1

污水监测技术规范（部分代替HJ/T

污水监测规范）HJ/T

地表水和污水监测技术规范HJ/T

地下水环境监测技术规范HJ

442

近岸海域环境监测规范HJ

493

样品的保存和管理技术规定3

方法原理

pH

2,4-DNPH的腙类化合物，经萃取浓缩后，用高效液相色谱仪分离，紫外检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。4

干扰和消除等方式降低或消除。5

试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和国家标准

GB/T

66825.1

NaCl）。

400℃烘烤

5.2

无水硫酸钠（Na2SO4）。

400℃烘烤

5.3

柠檬酸687级纯。5.4

柠檬酸65

Na372级纯。5.5 2,4-DNPH2,4-(O2N)2632纯。5.6

二氯甲CH22农残级。5.7

乙CH3纯。5.8

柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液。准确称

84.0

29.4

），用超纯水溶解定容至

500

ml冷藏避光保存

3

个月。5.9

衍生化溶液

ρ（=3.0

准确称取

DNPH5.7

5.10

标准物质

ρ34

5.11

标准溶液5.11.1

丙烯醛标准贮备34

μg/ml。可购买市售有证标准溶液。5.11.2

丙烯醛标准使用溶液：ρ（34

1.00

5.11.1

10

5.75.12

氮气：纯度6

仪器和设备6.1

高效液相色谱仪：配备紫外检测器。6.2

色谱柱：十八C18

μm，柱长

250

mm，内径

4.6

mm，或其他等效色谱柱。6.3

萃取设备：液液萃取装置（

萃取装置。6.4

浓缩设备：旋转蒸发

当的设备。6.5

固相萃取柱：填料为十八烷基硅烷键合硅等效的

6ml/1000mg6.6

采样瓶：

瓶。6.7

滤膜：针式有

0.22

6.8

棕色样品

6.9

一般实验室常用仪器和设备。7

样品7.1

样品采集与保存按照

GB/T

14581、

、HJ/T

91、HJ/T

、

442

和

的相关规定进行样品的采集。样品采集后密闭储存于预先洗净烘干的采样瓶（）中，避光保存。如不能及时分析，于

0~4℃冷藏避光保存，3

d

内完成衍生及萃取，衍生化提取物在

7

d

内分析完毕。DB21/T

3287—7.2

试样制备7.2.1

衍生取

5

柠檬酸-柠檬酸钠缓冲溶液（），加入

5

ml

DNPH

衍生剂（），室温下反应

1

h。衍生后的水样待进行液液萃取或固相萃取。7.2.2

液液萃取将衍生后的水样（7.2.1）转移至分液漏斗中，加入

4.0

g

NaCl（

15

ml、5

ml

和

5ml

二氯甲烷（5.6）分三次萃取，合并萃取液，萃取液经无水硫酸钠（5.2）脱水，用浓缩设备（6.4）浓缩近干，加入

5

5.7），浓缩至

1

ml，待测。7.2.3

固相萃取活化：将固相萃取柱安装在固相萃取装置（）上，分别用

ml

乙腈（）和

ml

水活化萃取柱，保证固相萃取柱柱头浸润。上样：向衍生后的水样（7.2.1

4.0

g

NaCl（），并转移至萃取柱，控制上样速度为

ml/min。淋洗：用

ml

水冲洗固相萃取柱、容器和管路，完成后继续抽吸

1

，弃去淋洗液。洗脱及浓缩：用

9

5.7）以

3~5

ml/min

的流速洗脱萃取柱，收集洗脱液，浓缩至

1

ml，待测。7.3

空白试样的制备用实验用水代替样品按照试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。8

分析步骤8.1

色谱参考条件流动相：乙腈:水=50:50（V:V柱温：30

℃。进样量：10

μl。流速：1.0

ml/min。检测波长：360

nm。8.2

校准曲线的绘制移取适量丙烯醛-DNPH），用乙腈（

μg/ml、0.5

μg/ml、0

）进行测定，以标准系列中丙烯醛质量浓度为横坐标，以峰面积或峰高为纵坐标，绘制校准曲线。8.3

标准色谱图图1为丙烯醛-DNPH的标准色谱图

标准色谱图8.4

试样测定取制备好的试样（），按色谱参考条件（）进行测定。5.78.5

取制备好的空白试样（），按色谱参考条件（）进行测定。9

结果计算与表示9.1

结果计算样品中的丙烯醛浓度（），按照公式（1）计算：𝑖×𝐷𝜌𝑥

=

𝜌1×𝑉 …………（1𝑖×𝐷式中：ρ

样品中丙烯醛的质量浓度，；DB21/T

3287—ρ由校准曲线（）所得试样中的质量浓度，；V——萃取液浓缩后的体积，；D

——样品稀释倍数；V——。9.2

结果表示当测定结果小于

1

mg/L

时，保留至小数点后三位；当测定结果大于或等于

1

mg/L

时，保留三位有效数字。10

精密度和准确度10.1

精密度3家实验室对加标浓度为

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、废水和海水样品进行了6次重复测定。地表水实验室内相对标准偏差分别在2.4

%~6.9

%、3.8

%~5.4

%、1.6%

~6.3%，实验室间相对标准偏差分别为4.4%、4.4%和3.2%，重复性限分别为

mg/L、0.011

mg/L和

mg/L，再现性限分别为0.002

mg/L、0.016

和0.139

mg/L。废水实验室内相对标准偏差分别在4.2

%~7.4

%、

%~7.7

%、3.5

%~4.4

%之间，实验室间相对标准偏差分别为6.1

%、

%和

%，重复性限分别为0.002

mg/L、0.014

mg/L和0.106

mg/L，再现性限分别为0.003

mg/L、0.024

mg/L和0.204

mg/L。海水实验室内相对标准偏差分别在2.4~5.2

%、

%、2.7~6.4

%之间；实验室间相对标准偏差分别为

%、1.8

%和

%，重复性限分别为

mg/L、0.005

mg/L和；再现性限分别为0.001

mg/L、0.009

和0.147

mg/L。具体参见附录A中表。10.2

准确度3家实验室分别对加标浓度为0.01

mg/L、

mg/L和1

mg/L的地表水、废水和海水样品进行了6次重复测定。地表水加标回收率范围在81.7%~92.9%、84.9%~93.3%、之间；废水加标回收率范围在87.6%~107.3%、86.5%~101.1%、89.0%~100.9%之间；海水加标回收率范围在

、84.5%~104.0%、之间。具体结果参见附录A中表。11

质量保证和质量控制11.1

空白试验

个/出限。11.2

校准校准曲线的相关系数r≥20校核点，其测定结果与校准曲线相应点浓度的相对误差应在±20%以内。否则应查找原因，或重新绘制校准曲线。11.3

精密度控制每批样品（≤20个/批）需分析一个平行双样，平行样测定结果的相对偏差应不大于20%。11.4

准确度控制每批样品应至少测定20标回收率在80%~110%之间。12

废物处理实验过程中产生的废液和废物应分类收集和保管，委托有资质的单位进行处理。13

注意事项13.1

清洗后的玻璃器皿，在使用前应于130℃烘2

h。13.2

不得用丙酮、甲醇或乙醇清洗玻璃器皿，以免对测定造成干扰。13.3

当DNPH经空白试验含有被测目标化合物时，需进行纯化处理。纯化方法参考附录Bmg/Lmg/L𝑃̅

±2S𝑃̅加标回收率最终值（𝑃̅

±2S𝑃̅ND0.0181.7~92.987.5±11.3ND0.184.9~93.389.8±8.8ND87.4~95.191.2±7.70.0200.0187.6~107.392.9±16.40.0090.186.5~101.194.5±14.70.00889.0~108.393.6±12.8ND0.0181.8~84.884.3±4.4ND0.184.5~104.091.3±5.8ND87.4~93.590.4±6.1mg/Lmg/L

mg/L

mg/L0.010.0092.4~6.94.40.0010.0020.10.0903.8~5.44.40.0110.0160.9121.6~6.33.20.0960.1390.010.0094.2~7.46.10.0020.0030.10.0952.8~7.75.00.014