皮革用表面活性剂

第二章皮革用外表活性剂概述1表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势5

提纲外表活性剂是20世纪40年代初开发研制、50年代迅速开展起来的一种新型化学品。外表活性剂是许多工业部门必要的化学助剂，广泛地应用于纺织、制药、化装品、食品、造纸、皮革、土建、采矿以及民用洗涤等各个领域，主要用作润湿剂、渗透剂、洗涤剂、乳化剂、匀染剂、固色剂、发泡剂、消泡剂等，其用量虽小，但收效甚大，被喻为工业味精。概述1995年-2005年世界各地区外表活性剂消费情况分布图2005年世界各地区外表活性剂年市场份额分布图21世纪中国外表活性剂工业开展5%-6%的增长率外表活性剂与皮革工业的关系外表活性剂领域与皮革化工助剂领域密切相关、荣辱与共；皮革工业中表达了外表活性剂的根本特点，如高技术密集度、小批量、多品种、复配型多、特定功能和专一性等；皮革化工助剂的开发对外表活性剂提出了新的要求：如高润湿渗透性、可生物降解性、含多种反响活性基团、适应性强、复配性好等。概述1表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势5

提纲外表活性剂的结构外表活性剂分子的结构特点，分子结构具有不对称性，由非极性的〔亲油的或疏水的〕碳氢链和极性的〔亲水的或疏油的〕基团两局部组成，而且两局部通常分处分子链的两端。疏水基亲水基

直链烷基〔C8~C20〕；支链烷基〔C8~C20〕；烷基苯基〔烷基为C8~C16〕；烷基萘基〔烷基碳原子数在3以上，且烷基数目一般为两个〕；松香衍生物；高分子量聚氧丙烯基；长链全氟〔或高氟代〕烷基；全氟聚氧丙烯基〔低分子量〕；聚硅氧烷基。外表活性剂的亲油基皮革用外表活性剂的亲油基主要有四类：脂肪族烃基，如肥皂：C17H35COONa芳香族烃基，如扩散剂N〔扩散剂NNO〕：带有脂肪族烃基侧链的芳香族烃基，如洗衣粉和用于制革生产浸水、染色等工序的助剂拉开粉：带有弱亲水基的烃基，如硫酸化蓖麻油：

以上亲油基的亲油性强弱顺序为：

脂肪族烃基＞脂肪族侧链芳烃基＞芳烃基＞带弱亲水基的烃基聚硅氧烷基、长链全氟烷基等类型亲油基的外表活性剂也在皮革上得到应用。

①C＞8时，外表活性随碳链的增长而提高。C=8～12时〔碳链较短〕，润湿、渗透作用好；C=12～18时〔碳链较长〕，洗涤、乳化分散作用好。

例：烷基磺酸钠：C=14～18，洗涤剂；C<12时，润湿剂。聚氧乙烯醚：渗透剂JFC：C8～C13乳化剂平平加：C12～C20规律②直链的烃基：较好的洗涤、乳化、分散性能；〔正十二烷基苯磺酸钠〕带支链的烃基：较好的润湿与渗透性能。〔四聚丙烯苯磺酸钠〕③亲水基在亲油基一端：好的乳化、洗涤性能；亲水基在亲油基中间：润湿、渗透性能好。规律⑴有机酸盐①羧酸盐〔-COOM〕，如快速浸水剂〔环烷酸钠〕：②磺酸盐〔-SO3M〕，如洗衣粉的主要成分〔活性成分〕十二烷基苯磺酸钠；③硫酸酯盐〔-OSO3M〕如硫酸化蓖麻油；④磷酸酯盐〔-OPO3M〕，如磷酸化油。〔M为碱金属、碱土金属及其它金属，NH4+等〕外表活性剂的亲水基⑵胺盐及季铵盐：包括伯胺盐，仲胺盐，叔胺盐及季铵盐；⑶不离解的羟基〔-OH，一般为多个羟基〕，如“斯盘〞〔Span〕；⑷醚链〔-O-，与水形成氢键而具有亲水性，一般为多个〕，如渗透剂JFC，其分子式RO(CH2CH2O)nH〔R为C8～C13烷基〕。亲水基类型不同，外表活性剂形成胶束的容易程度及降低液体外表张力的能力不同，顺序如下〔亲油基相同的条件下〕：-COO-≈-N+(CH3)3＜-SO3-≤-OSO3-＜＜两性型＜＜多元醇型≤聚氧乙烯型一个好的外表活性剂其亲水基与亲油基应有一个很好的匹配关系：亲水-亲油平衡值〔Hydrophilic-LipophilicBalance，缩写为HLB〕。外表活性剂分类常用的分类方法：按外表活性剂分子的化学结构和它在水中的离解状态来进行分类。外表活性剂阴离子型阳离子型两性型非离子型高分子型特种概述1表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势5

提纲稀的水溶液中的性能加溶作用润湿与渗透作用乳化作用发泡与消泡作用洗涤与去污作用匀染与固色作用其它作用

外表活性剂的性能与作用外表活性剂溶于水时，亲油基和亲水基将分别受到极性水分子的排斥和吸引。在两种力的作用下，外表活性剂分子将不停地运动，以寻求受排斥力最小的稳定状态。外表活性剂分子聚集到水的外表层，形成定向排列的分子膜〔单分子膜一分子厚的膜〕。外表活性剂在水外表〔界面〕聚集到达“饱和〞时，再增加浓度，其分子将以胶束的形式存在于水中，与水相互作用小，能稳定地溶于水。在稀的水溶液中的性能临界胶束浓度〔CMC〕：外表活性剂形成胶束的最低浓度〔一定温度下，CMC为定值〕。CMC通常较低：10-5~10-2mol/L，或0.02~0.4%左右。C<CMC时，定向排列，水的外表张力逐渐降低；C>CMC时，聚集成胶束〔球状、棒状或层状〕，外表张力趋向于一个定值；C=CMC后，许多物理性质如渗透压、电阻率、增溶性、光散射、粘度等都发生突变当溶液中外表活性剂的浓度到达或超过CMC时，原来不溶于水或微溶于水的物质〔大多数为有机物〕的溶解度显著增加的现象为加溶作用。加溶作用的方式〔机理〕：⑴有机物主要溶于胶束内部;⑵有机物以其分子形式与胶束内的外表活性剂分子一起穿插排列而溶解;⑶有机物以吸附于胶束外表的形式而溶解;⑷有机物被包含于非离子外表活性剂胶束的聚氧乙烯极性外壳而溶解。加溶作用加溶作用是外表活性剂能显著降低水的外表张力这一特性之外的另一重要特性，对外表活性剂除去油污、制备药物、化装品、决定各种配方、作为催化剂等都有重要作用。例:洗涤过程：加溶作用在起作用。石油工业的二次采油和三次采油。在制革上的应用：毛皮的漂洗、生皮的脱脂、染色时的匀染、制革涂饰所用的丙烯酸树脂乳液生产等。润湿作用是一种流体从基质外表把另一种流体取代掉的过程。通常润湿是指在固体上的气体被水或水溶液所取代。润湿过程：铺展润湿、粘附润湿和浸入润湿。铺展润湿：一种液体与基质〔常为固体〕接触并在其上进行铺展时，将从基质外表取代另一种流体〔如空气〕。接触角〔铺展润湿程度〕：固、液、气三相交界处，从固液界面经过液体内部到气液界面的夹角。润湿与渗透作用平衡状态时，各界面张力的关系〔润湿方程〕：γSG－γLG=γGL.cosθθ＞90℃，称之为不润湿；θ＜90℃，称之为润湿；θ＝0℃，称之为铺展。粘附润湿：液体与基质接触并粘附在基质上的润湿浸入润湿：基质与液体接触润湿时完全被液体浸没制革上的应用：浸水、浸灰、脱毛、鞣制以及染色、填充和涂饰等过程液体对皮革的润湿与渗透。乳化作用〔乳化〕：一种液体以小液珠〔或液滴〕分散于另一种不混溶的液体中形成的类似于牛奶的多相体系［乳〔状〕液］的过程。乳化作用应用广泛:化装品、食品、纺织品、金属的切削加工、金属的外表处理、油漆、农药、医药等在制革生产的应用：轻革的乳液加油、生皮的乳化脱脂，各种各样的乳液型涂饰剂的制备等。

乳化作用分散相：以液珠形式存在的相〔或内相、不连续相〕。分散介质：连续成一片的另一相〔或外相、连续相〕。乳液是热力学不稳定体系〔形成乳液时，两液体的界面增大〕常见的乳液：水包油型乳液，以O/W表示；油包水型乳液，以W/O表示。区分乳液类型：电导O/W>W/O在制革中普遍应用的是O/W型乳液。相体积分散相液滴是大小均匀的球，最密堆积时液滴体积占总体积的74.02%〔分散介质25.98%〕。V内>74.02%，乳液就会发生破坏或变型；V水=26~74%时，O/W和W/O型乳液均可形成；V水<26%，那么只能形成W/O型；V水>74%，那么只能形成O/W型。但：已制出分散相体积大于95%的乳液。影响乳液类型的因素

乳化剂的亲水性易溶于水的乳化剂易形成O/W乳液；易溶于油的乳化剂易形成W/O乳液。HLB值越大，外表活性剂的亲水性越强。HLB＝3~6，形成W/O型乳液；HLB＝8~18，形成O/W型乳液乳化剂分子构型及乳化器材料性质钠、钾等一价金属的肪酸盐易形成O/W型乳液；钙、镁等二价金属皂易形成W/O型乳液。亲水性强的器壁〔如玻璃〕易得到O/W型乳液；疏水性强者〔如塑料〕易形成W/O型乳液。影响乳液类型的因素界面张力油-水界面膜的形成界面膜中S.排列越紧密，界面膜的强度越强，乳液的稳定性越好。脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺等极性有机物可增加界面膜的紧密度和强度。界面电荷的影响使液滴接近时相互排斥，阻止了液滴的聚结乳液稳定。影响乳液稳定性的因素

粘度分散介质的粘度越大，那么分散相液珠运动的速度越慢，有利于乳液的稳定。添加物添加粉末乳化剂〔碳酸钙、粘土、碳黑、石英、金属氧化物〕能提高稳定性。其它温度、机械作用、电解质〔对离子型乳化剂的乳液影响大〕、体系pH值等影响乳液稳定性的因素

泡沫：气体和液体构成的两相系统，是气体分散在一个连续液相中的现象。当将空气通入含有外表活性剂〔如洗衣粉〕的溶液时，外表气泡具有双重壁膜。发泡作用：能使气泡稳定存在的作用。用以发泡的外表活性剂叫发泡剂或起泡剂。发泡现象：泡沫玻璃、泡沫混凝土、泡沫灭火、馒头发泡等。脱脂过程中，泡沫的形成有利于去垢、脱脂；还有泡沫匀染。发泡与消泡作用

消泡作用：转鼓内浸水、染色，涂饰剂的喷涂及铬液、栲胶溶液的配制，通常需在必要时参加消泡剂。具有消泡作用的物质：植物油、矿物油、硅油、液态高级醇、长链脂肪酸钙盐、一些非离子外表活性剂如环氧丙烷缩合物、硬脂酸环氧乙烷缩合物等。洗涤和去污：从一种物质〔基质〕外表把另外的物质〔一种或数种〕除掉，使之成为清洁的物质。洗涤和去污作用：外表活性剂多种作用的综合效果：降低水的外表张力、润湿、渗透、乳化、分散、增溶、发泡等。制革上的应用：用平平加、洗洁精等物质来进行生皮脱脂、毛皮漂洗洗涤与去污作用

生皮脱脂过程：带有油脂、污垢的生皮在外表活性剂溶液中，使皮-水间的外表张力显著降低，从而使生皮能较好地被水润湿和渗透。水溶液进入皮纤维之间后，降低了油污与皮纤维之间的粘附力，借助机械作用，使油污脱离生皮进入水中，进而被外表活性剂乳化、分散。已经乳化分散的油污不再附着在皮纤维上，一局部油污进入外表活性剂的胶束中，从而发生增溶作用而除去；还有一局部油污，被泡沫粘附，随同泡沫漂浮到溶液外表而除去。皮革染色时，参加扩散剂N或平平加后，可使染料缓慢地与皮革接触〔即缓染〕，或可使已上染的染料由深色部位向浅色部位移动〔即移染〕匀染匀染作用匀染剂。匀染与固色作用亲纤维性的匀染剂:分子较小，运动速度比染料分子快，抢先占据染料分子在革纤维上占据的位置；染料分子较大，运动速度较慢，对革纤维亲和力大；染料分子最终把附在纤维上的匀染剂分子取代下来。此过程延缓了染料的上染时间，使染料分子均匀地分布在纤维上，到达缓染、匀染的目的。

亲染料性的匀染剂：对染料分子的亲和力大，参加到染液中后染料分子被匀染剂分子所包围，或被匀染剂分子拉住，使染料分子不易靠近纤维，从而减缓上染速度，到达匀染的目的“移染〞作用。匀染剂的匀染原理

分散作用：能使不溶性固体以极小的微粒〔0.1μm至数十微米〕分散悬浮于水中的作用。应用：生产揩光浆、颜料膏等皮革涂饰材料杀菌作用：阳离子型S.具有杀菌作用。杀菌机理：分子中的亲油基能紧密地吸附于细菌外表，改变细胞壁的通透性、改变细菌细胞的渗透压，进而破坏细菌与周围环境的相对平衡细菌死亡。其它作用

防腐蚀作用：添加少量外表活性剂来阻止或减缓金属腐蚀速度以到达保护金属的作用；对纤维的平滑柔软作用：纤维与纤维之间存在着一层由外表活性剂亲油基组成的润滑剂，使纤维的静摩擦系数降低、平滑柔软性增加的作用；抗静电作用：外表活性剂分子吸附在纤维界面，疏水基朝向纤维，强的亲水基朝向空气，使纤维的离子导电性能和吸湿导电性能增加，纤维外表的电阻降低，使纤维外表的静电产生与放电平衡，防止了纤维外表的静电积累抗静电作用。其它作用概述1表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的发展趋势5

提纲阴离子型外表活性剂羧酸盐型脂肪族羧酸盐(通式RCOOM)典型产品：肥皂〔高级脂肪酸的碱金属盐类〕。制备肥皂的皂化反响如下：烷基磺胺羧酸〔R1CH2SO2NHR2COOM〕典型产品：M65助剂。反响过程如下：用作浸水助剂，可促进皮张浸软、浸透，可乳化皮张外表的油脂。是制备合成皮革加脂剂的常用乳化剂。脂肪酰-肽缩合物由脂肪酰氯与蛋白质水解产物缩聚得到。代表性物质：月桂酰肌氨酸钠和雷米帮A。前者由月桂酰氯与肌氨酸钠缩合制得：雷米帮A〔623洗涤剂〕，学名为油酰氨基酸钠，是由油酰氯与蛋白质水解产物〔氨基酸〕经缩合得到的酰胺化合物。硫酸酯盐型通式：ROSO3M〔烃基中的碳数为8~18〕。典型产品：十二烷基硫酸钠〔或月桂醇硫酸钠〕德国BASF公司的毛皮净洗剂LPK。硫酸化脂肪醇由高级脂肪醇〔C12~C18〕经硫酸化、碱中和制得，反响原理如下：

硫酸化烯烃和硫酸化不饱和脂肪醇石油中的α-烯烃或石油裂解烯烃硫酸化后硫酸化油〔硫酸化脂肪酸、硫酸化脂肪酸酯〕：天然不饱和油脂或不饱和蜡经硫酸化再中和所得的物质——硫酸化蓖麻油：“土耳其红油〞脂肪醇〔或烃基酚〕聚氧乙烯醚硫酸盐：脂肪醇〔或烃基酚〕先与环氧乙烷〔或环氧丙烷〕聚氧乙烯化〔烷氧基化〕，然后硫酸化制得。磺酸盐型〔通式RSO3M〕一种用量最大的阴离子外表活性剂。①烷基芳基磺酸盐典型产品：十二烷基苯磺酸钠其产量约占全部阴离子型外表活性剂量的80%，工业上一般通过丙烯、苯等合成：CH3-CH=CH24C12H24cat.cat.C12H25H2SO4+SO3orSO3C12H25SO3HSO3NaC12H25NaOH扩散剂N〔扩散剂NNO，亚甲基双萘磺酸钠〕：德国BASF的TamolNNOL的结构类似。②烷基磺酸盐混合饱和烃的磺酸盐，饱和烃链长一般控制在C13~C20。生产方法如下：磺氯化磺氧化c.以溶解氧、游离基、紫外线或γ-射线为引发剂，亚硫酸氢钠与α-烯烃加成制备。

代表产品：德国BASF的快速浸水剂AerosoloT、AmollanAps、PelzwashmittelLP等。AerosoloT：主要成分为丁二酸二辛酯〔琥珀酸2-乙基己酯〕的磺酸盐：③烯基磺酸盐三氧化硫与直链α-烯烃作用，再加碱水解而制得。磷酸酯盐型通式：ROPO3M。包括单酯盐和双酯盐两种。

(单酯盐)(双酯盐)

烷基磺酸钠(浸水剂DLA-1)——用于黄牛皮淡干皮浸水液比:6T:22～24℃浸水剂DLA-1:1%～2%转5min投皮烧碱:0.6%〔1：10稀释〕转20min停鼓每小时转10min，4h后再连续转动4h烧碱：0.6%漂白粉：0.5%转11～13h总时间：19h以上

亚硫酸化鱼油

——山羊皮鞋面革的复鞣复鞣，填充：液比：150%温度：30℃亚硫酸化鱼油1%转20minJFC0.2%转5minMTA3%(改性丙烯酸填充剂〕转6min丙烯酸填充树脂的合成

质量份数丙烯酸甲酯7丙烯酸丁酯82丙烯腈8丙烯酰胺2甲醛1.3十二烷基硫酸钠1平平加2丙烯酸1过硫酸钾0.3水150阴离子型外表活性剂用于脱脂工序检测项目磺酸盐型羧酸盐型硫酸盐型HLB值（估算）12.317.5-20.433.8-35表面张力（×10-3N/m）31.828.033.3接触角（°）26.35151.7乳化性（min·s）1710.35感官检查肉面、毛被都很干净肉面、毛被干净程度一般肉面无油腻感，毛被干净程度一般脱脂率（%）8.827.526.1组织学观察表皮干净，其他部分油脂除去很少一般一般阳离子型外表活性剂绝大局部是含氮的化合物，即有机胺盐和季铵盐。在制革中主要用于杀菌、消毒、防水、匀染、固色、抗静电、使纤维柔软及某些特殊用途。

胺盐型阳离子外表活性剂制备：有机胺〔伯胺、仲胺和叔胺〕与酸〔盐酸或醋酸〕中和制得。例：十二烷基二甲基叔胺醋酸盐

应用：可在酸性介质中作乳化、分散、润湿剂，也用作矿物浮选剂、颜料粉末外表憎水剂。缺点：当溶液pH＞7时，胺易从水中游离析出，从而失去外表活性。季铵盐型阳离子外表活性剂由叔胺与卤代烷反响制得：不受pH影响，在酸、碱及中性介质中均稳定。①烷基三甲基季铵盐：高级脂肪胺中参加氢氧化钠，加压下与氯甲烷反响制得。代表产品：1231、1631和1831②烷基二甲基苄基季铵盐烷基二甲基叔胺与氯化苄反应制得。代表产品：十二烷基二甲基苄基氯化胺〔1227〕十八烷基二甲基苄基氯化铵〔1827〕③

烷基咪唑啉盐

脂肪酸与羟乙基乙二胺缩合制得叔胺，再用烷基化试剂季铵化而制得。

④烷基吡啶盐由吡啶与卤代烷反响制备。1631用于合成阳离子加脂剂配方质量份数氯化石蜡〔含氯40%〕200合成牛蹄油300硬脂酸25石蜡15Span-6015163130平平加25JFC15水375阳离子加脂剂——

用于水牛皮铬鞣预加脂铬鞣：浸酸液中进行阳离子加脂剂1%转30min铬粉〔B：33%〕9%转3h小苏打(1:20)8%4×30min+60min液比：150%60℃转6h停鼓过夜，次晨转30min,搭马两性型外表活性剂应用在20世纪70年代后。优良的耐酸耐碱性能、较宽的pH值适应范围及柔软、杀菌、生物降解等性能。氨基酸型：乳化剂、染色助剂、两性加脂剂

甜菜碱型：匀染剂、抗静电剂、助软剂咪唑啉型：加脂剂、抗菌剂、乳化剂

氨基酸型两性外表活性剂十二烷基氨基丙酸的制备反响：甜菜碱型两性外表活性剂阴离子：羧酸盐；阳离子：季铵盐如R=C12H25—十二烷基二甲基甜菜碱；如R=C18H37—十八烷基二甲基甜菜碱。

咪唑啉型两性外表活性剂合成方法类似于咪唑啉型阳离子外表活性剂R=C11H23—、C9H19—另一制备方法：

氧化胺二甲基氧化胺、烷基二羟乙基氧化胺、烷酰胺丙基二甲基氧化胺：

皮革两性柔软剂近年来才研制成功，目前在制革行业中得到广泛应用，其主要成分是磺酸盐咪唑啉两性外表活性剂，与油溶性非离子外表活性剂的复配物。皮革胶原蛋白纤维具有两性特点，有多种活性基团，链间有较强的氢键结合，欲到达使皮革柔软的目的，柔软剂分子要渗透到胶原纤维之间，形成非隔离膜。非离子型外表活性剂亲水基：一定数量的含氧基团〔常为醚基和羟基〕；亲水基特点：在水溶液中不电离、不易受酸、碱、盐等电解质存在的影响；分子中亲水基比例不同，外表活性剂的溶解、乳化、润湿、分散、渗透等性能变化很大调节结构、性能；按亲水基不同：聚氧乙烯型外表活性剂〔即聚乙二醇型〕多元醇型外表活性剂。聚氧乙烯型含有亲油基及活性氢〔如-OH，-NH2，-COOH中的H〕的化合物与一定量的环氧乙烷反响制得。反响通式如下：〔H*表示活性氢〕①脂肪醇聚氧乙烯醚例：平平加、JFC等BASF公司的EmulanAF、LutensolASandoz公司的SandozinNI；ICI的LutrolAl14等②烷基酚聚氧乙烯醚R的碳原子数少〔C8或C9〕，很少有C12以上。不易生物降解，毒性也较大。代表产品：“OP〞或“Oπ〞系列产品。BASF公司的lutensolAP〔6，7，8，9，10〕、Zgepal、TritonX-100、美国Tergitol12-P，英国ICI的Lissapol。③脂肪酸聚氧乙烯酯脂肪酸与环氧乙烷或与聚乙二醇的加成物。这类外表活性剂分子结构中含酯键，在酸、碱溶液中易水解。④聚氧乙烯烷基胺烷基胺与环氧乙烷的加成物：

特性：耐酸不耐碱，有一定的杀菌能力〔具有非离子型及阳离子型外表活性剂的特性〕。例：RN[(C2H4O)xH]2的季铵盐RN+CH3[(C2H4O)xH]2.Cl-是一种混合型的外表活性剂〔阳离子-非离子混合型〕，用作抗静电剂、匀染剂、防蚀剂、沥青乳化剂及粘土在润滑脂中的分散剂。⑤聚氧乙烯烷基醇酰胺烷基醇酰胺与环氧乙烷的加成物：具有较强的发泡和稳泡作用，较之脂肪酸聚氧乙烯酯耐水解〔特别是在碱性溶液中〕。⑥聚氧烯烃整体共聚外表活性剂常用的是：环氧丙烷与环氧乙烷的整体共聚物亲油基：聚氧丙烯基；亲水基：聚氧乙烯基。可调节亲水、亲油局部的大小。

此类外表活性剂可分为三种类型：全整体共聚型全杂乱聚合型整体聚合-杂乱聚合型(整聚-杂聚型)及杂乱聚合-整体聚合型〔杂聚-整聚型〕多元醇型亲油基：C12～C18脂肪酸亲水基：甘油、季戊四醇、山梨醇、失水山梨醇等〔多羟基化合物〕特点：亲水基一端具有多个羟基。①

甘油脂肪酸酯

②

季戊四醇脂肪酸酯③

山梨醇脂肪酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯④蔗糖脂肪酸酯突出优点：无毒重要产品：山梨醇与失水山梨醇的脂肪酸酯

“斯盘〞〔Span〕［失水山梨醇型］乳化性良好，不溶于水，溶于有机溶剂，很少单独使用。“吐温〞〔Tween〕［Span聚氧乙烯化］水溶性好。制革生产常用的是Span-80和Tween-80

几种Span与Tween的组成

商品名称组成商品名称组成Span-20失水山梨醇月桂酸单酯Tween-20Span-20+环氧乙烷Span-40失水山梨醇棕榈酸单酯Tween-40Span-40+环氧乙烷Span-60失水山梨醇硬脂酸单酯Tween-60Span-60+环氧乙烷Span-80失水山梨醇油酸单酯Tween-80Span-80+环氧乙烷Span-85失水山梨醇油酸三酯

渗透剂JFC——

山羊淡干板皮快速浸水工艺称重浸水:液比80～100%，温度:18～22℃，JFC0.2%,杀菌剂0.1%,浸泡６h,转５min，浸泡过夜；次日转动10min，换水，水洗5min，出鼓。去肉复浸水：液比８～10，温度:18～22℃，烧碱〔含NaOH40%)1%，JFC0.5%，转20min查pH值8.5～9.0，停鼓１h，转10min，连续３次后，停鼓过夜，次晨转10min，到达要求后出鼓。平平加——

猪皮正面服装革的浸酸浸酸：水50～80%温度：22℃食盐：8％转10min硫酸〔1:20〕1.2％平平加〔1:5〕0.3％转90～120minpH:2.0～2.5AEO系列外表活性剂应用于皮革脱脂检测项目（1）非离子型AEO系列（2）非离子型AEO系列（3）非离子型AEO系列HLB值（估算）12.8-1413-1514.5表面张力（×10-3N/m）31——39.4乳化性（min·s）93.311.3感官检查肉面干净程度一般，毛被较干净肉面、毛被干净程度一般肉面无油腻感，毛被干净脱脂率（%）59.512.956.7组织学观察表皮干净，脂肪细胞、脂肪锥中油脂除去较多，对脂腺有一定作用一般表皮干净，脂肪细胞、脂肪锥中油脂除去较多，对脂腺有一定作用特种外表活性剂

氟外表活性剂：碳链中氢原子全部被氟原子取代了的为全氟外表活性剂。①氟外表活性剂的特性a.良好的外表活性，可使水的外表张力下降至20×10-5N/cm以下，有的可低到12×10-5N/cm。

②氟外表活性剂的制备方法全氟聚氧丙烯链的氟外表活性剂的合成：产物为阳离子型外表活性剂。将全氟聚氧丙烯直接水解、中和，得到全氟羧酸盐阴离子型外表活性剂：全氟磺酸盐外表活性剂的合成路线：含氟外表活性剂具有高度稳定性、高外表活性以及既憎水又憎油，具有重要用途。用作氟高分子单体乳胶的乳化剂；用于纺织品、纸张及皮革上的防水防污材料。典型产品：上海有机氟材料研究所FLP-701美国联合碳化物公司FC-905、FC-326美国3M公司的Scotchguard

美国3M公司的Scotchguard——

用于水场的防水、防污处理〔复鞣染色按正常工艺进行〕液比：150%温度：45～50℃Scotchguard5%转90min甲酸(1:10)转40min水洗硅外表活性剂憎水基：硅氧烷链；亲水基：聚氧乙烯链、羧基或其它极性基团。硅氧烷链憎水性大，硅外表活性剂具有良好的外表活性。例：(CH3)3SiOSi(CH3)2CH2Si(CH3)2CH2COOH具有明显的外表活性。(CH3)3SiCH2CH2COOH溶于碱中作硅油乳化剂。在聚硅氧烷链的根底上，可得到与环氧乙烷共聚而成的高分子外表活性剂。硅外表活性剂的外表活性比一般外表活性剂的表面活性高:(CH3)3Si[OSi(CH3)2]3OSi(CH3)2CH2(CH2CH2O)nCH3(n=13.4，11.8及8.2)水溶液〔10-4~10-5mol/L〕的最低外表张力可达20×10-5N/cm左右。一般碳氢链S.水溶液的最低外表张力在30×10-5N/cm以上。

应用：在皮革中用作防水剂，柔软剂，手感剂。BASF公司的柔软剂SoftlightD、S、KRohm&Hass公司的手感剂Additive2229

BASF公司的柔软剂SoftlightD——

用于柔软Nappa革的加油液比：200%温度：60℃LipodermliqSC4%LipodermliqPN4%SoftlightD2%转80min甲酸〔1：10〕1.5%转40min水洗搭马高分子外表活性剂天然高分子半合成高分子合成高分子果胶酸钠藻脘酸钠淀粉类

羧甲基纤维素钠羧甲基淀粉甲基丙烯酸接枝淀粉阳离子淀粉甲基纤维素乙基纤维素羟乙基纤维素

丙烯酸共聚物马来酸共聚物乙烯基吡啶共聚物聚乙烯吡咯烷酮聚乙撑亚胺聚氧乙烯-聚氧丙烯聚乙烯醇聚丙烯酰胺聚丙烯酸及其衍生物用作皮革复鞣剂及填充剂，产品结构图如下所示：该产品改善染色性能，克服上染率不高的缺点，代替铬鞣剂用于皮革复糅，减少铬污染。鞣制后革身饱满、柔软、有弹性，增厚明显。用氯乙酸、甲苯胺、尿素、甲醛等为原料，合成皮革复鞣剂，合成路线如下：概述1表面活性剂的结构与分类2表面活性剂的性能与作用3表面活性剂在皮革工业中的应用4皮革用表面活性剂的现状及发展趋势5

提纲外表活性剂的环保性能可生物降解的新开发的产品为：烷基糖苷(APG)烷基醇醚羧酸盐〔AEC〕酰胺醚羧酸盐〔AMEC〕

APG的生产原料来自于可再生的天然资源。该外表活性剂具良好的生态性能，无毒而且能够迅速完全降解。可用于皮革浸水、脱脂、染色及加脂。

外表活性剂的应用进展应用于高性能皮革生产汽车坐垫革的生产过程化料：氯化石蜡、氯化烷基磺酰氯、脂肪族磺酰胺和磷酸脂类外表活性剂等组分组成的具有阻燃性的加脂剂;低雾化值加脂剂;耐洗革加脂剂….外表活性剂的应用进展品种单一、数量少“散、乱、小〞〔十五期间〕专用性助剂少环保型产品的开发与应用力度不