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1.是非题(对的在括号内填“√”,错的填“×”)(5)原子中某电子的合理的波函数,代表了该电子可能存在的运动状态,该运动状态(13)电子的波动性是大量电子运动表现出的统计性规律的结果。(1)某元素+2价离子的电子分布式为1s22s22p63s23p63d10,该元素在周期表中所属的分 (A)Cr3+(B)F(B)指n具有一定数值时的一个波函数(C)指n,l具有一定数值时的一个波函数(D)指n,l,m三个量子数具有一定数值时的一个波函数(A)Mg>Al>Si>Ar(B)Ar>Mg>Al>Si(C)Si>Mg>Al>Ar(D)Al>Mg>Ar>Si(5)下列原子的价电子构型中,元素电负性最大的是(D)。(A)3s23p1(7)在某原子中,各原子轨道有下列四组量子数,其中能级最高的为(D)。(A)Ψ(3,3,1)(B)Ψ(3,1,1)(C)Ψ(3,2,3)(D)Ψ(3,3,3)(A)其疏密表示电子出现的概率密度的大小(B)表示电子在该处出现(C)表示电子(D)其疏密表示电子出现的概率的大小3.填空题(1)4f原子轨道的主量子数n=4,角量子数l为3,f原子轨道在空间可有7个伸展方向,最多可容纳14个电子。(2)Mn的核外电子分布式1s22s22p63s23p63d54s2,Zn2+的外层电子分布式25 3s23p63d10。(3)描述一个原子轨道要用____3___个量子数,表征电子自旋的量子数是___ms____。(4)某元素的最高氧化态为+7,原子的最外层电子数为2,原子半径是同族元素中最小的,则该元素的价电子构型为3d54s2,属于d区元素,原子序数为25。该元素氧化数为+2的阳离子的电子分布式为1s22s22p63s23p63d5,属(5)当n=4时,该电子层电子的最大容量为32个;某元素原子在n=4的电子层上只有2个电子,在次外层l=2的轨道中有10个电子,该元素符号是Zn,位 22s22p63s23p63d104s2,外层电子构型为3d104s2。(6)在元素周期表中,同一主族自上而下,元素第一电离能的变化趋势是逐渐减变化趋势是逐渐_增大,元素的金属性逐渐减弱。(7)某原子质量数为52,中子数为28,此元素的原子序数为24,元素符号为Cr,核外电子数为(8)基态原子的第五电子层只有两个电子,则该原子的第四电子层中的电子数可能为 KBr22s22p63s23p64s122s22p63s23p63d104s122s22p63s23p63d104s24p522s22p63s23p63d64s222s22p63s23p63d104s24s24p54.氧原子中有8个电子,试写出各电子的四个量子数。22s22p46.试比较下列各对原子或离子半径的大小(不查表),然H与He;Ba与Sr;Sc与Ca;Zr与Hf;Cu与Ni;S2-与S;Na与Al3+;Fe2+与Fe3+8.写出符合下列电子结构的元素符号,并指出它们所属的分区:1.是非题(对的在括号内填“√”,错的填“×”)(1)极性分子间同时存在色散力、诱导力和取向力,且都是以取向力为主。(×)(3)键无极性则分子一定没有极性,而键有极性分子不一定有极性。(√(4)卤素分子F、Cl、Br、I之间只存在着色散力,色散力随相对分子量的增大而增大,因此它们的熔点和沸点也随相对分子量的的(A)HCl(B)HCOOH(C)HCHO(D)CHOCH(A)色散力(B)取向力(C)(A)甲醇和水(B)氮气和水(C)苯和四氯化碳(D)溴化氢和氯化氢(7)关于离子晶体的性质,以下说法中不正确的是((A)所有高熔点的物质都是离子型的物质(B)离子型物质的饱和水溶液是导电性好的溶液(C)熔融的CsCl能导电(D)碱土金属氧化物的熔点比同周期的碱金属氧化物的熔点高(A)NaCl(B)BCl(A)离子键结合力大(B)离子键有方向性(C)离子排列不能错动(D)三种原因都有(A)颜色变深(B)溶解度变小(C)离子键递变到共价键(D)熔点依次变高4(B)CHCOOH3323.填空题但色散力自前向后逐渐增大。(2)C和Si是同族元素,但常温下CO是气体而SiO是固体,这是因为(3)乙醇和二甲醚(CHOCH)是同分异构体,但前者的沸点为78.5℃,后者的沸点为-23℃,这是因为乙醇有氢键。(4)金刚石与石墨都是由碳组成的,但它们的导电性差别很大,这是因为后者为sp2杂化,外层4个电子有3个参与sp2杂化,剩余1个自由电子。(5)CO、SiO、MgO和Ca的晶体类型分别是分子,原子,离子____和___金属_____;其中熔点最高的是_____SiO2_____,熔点最低的是____CO2______。2用力属于分子间力,晶体的类型是分子晶体。4.简答题三角形①sp2非极性分子四面体②sp3极性分子四面体③sp3非极性分子V型④sp3极性分子④HS⑤PCl⑥BeCl三角锥型⑤sp3极性分子直线型⑥sp非极性分子(3)指出下列分子中碳原子所采用的杂化轨道以及每种分子中有几个π键?①CH4②C2H4③C2H2sp2个π键④CH3OH①④sp3无π键③sp2个π键(4)解释下列问题:①SiO的熔点高于SO②NaF的熔点高于NaCl(5)指出下列物质中既存在离子键又有共价键的是哪些?①④⑥①NaOH②NaS22④NaSO⑤MgO4(6)比较并简单解释BBr与NCl分子的空间构型。(7)下列物质中哪些可溶于水?哪些难溶于水?试根据分子的结构,简单说明之。①甲醇(CHOH)3④甲醛(HCHO)②氯仿(CHCl)3⑤甲烷(CH)4③丙酮(CHCOCH)⑥乙醚(CHCHOCHCH)①④易溶于水,极性和氢键⑤⑥②不溶于水,非极性和弱极性③溶于水,中等极性(8)判断并解释下列各组物质熔点的高低顺序。①NaF、MgO②BaO、CaO③NH3、PH34选择题3.某系统由A态沿途径Ⅰ到B态放热100J,同时得到50J的功;当系统由A态沿途径Ⅱ到4.下列反应中ΔSΘ>0的是……………(C)rm225.下列热力学函数的数值等于零的是(C)fm4fmfm4fm6.298K下的下列反应的ΔrH中,哪一种是表示ΔfH(CO2,g,298K)(D)ΔHΘrmΔHΘrmΔHΘrmΔHΘrm2rm(A)在任何温度下,正向反应是自发的(B)在任何温度下,正向反应是不自发的(C)高温下,正向反应是自发的;低温下,正向反应不自发(D)高温下,正向反应是不自发的;低温下,正向反应自发8.2.下列下列说法中,不正确的是……………………(D)A.焓只有在某种特定条件下,才与系统反应热相等;B.焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量;D.焓是系统能与环境进行热交换的能量。(A)298K时,纯物质的SΘ=0(B)一切单质的SΘ=0(C)系统的混乱度越大,则其熵值越大(D)在一个反应过程中,随着生成物的增加,熵变增大。10.如果系统经过一系列变化,最后又回到起始状态,则下列关系式均能成立的是:C(C一.判断题时,物质的熵值才等于零,所以,标准熵一定是正值。2.某一可逆反应,当Q>KΘ时,反应自发地向逆方向进行。(√)3.在非体积功为零时,经恒容过程的封闭系统所吸收的热全部用于增加系统的内4.273K,101.325kPa凝结为冰,其过程的ΔS<0。(√)5.化学反应在任何温度下都不能自发进行时,其焓变是正的,熵变是负的;(√)6.盖斯定律反应了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和7.若体系吸收150kJ的热量,并对环境作功9.功和热都是途径函数,无确定的变化途径就无确定的数值。(√)33.填空题2.用吉布斯自由能的变量ΔG来判断反应的方向,必须在(定压定温、不做非体积rr3.已知反应H2O(l)=2H2(g)+O2(g)的ΔrHm(298K)=571.6(kJ·mol-1),则ΔfH(H2O,l,298K)为-285.8(kJ·mol-1)4.当体系的状态被改变时,状态函数的变化只决定于体系的始态和终态 ,而与变化途径无关. 分解为氮气和氢气,测得总压为5MPa,求氨的解离度和各组分的摩尔分数和分压。1322NH30.593-2xXNH3NH3N2N2H2rm33rmrm1.K1p7.请查阅附录3有关物质的ΔHΘ,(1)计算下列反应的ΔHΘ:fmrm(2)根据上述三个反应的ΔHΘ,计算反应④NH(l)+2HO(l)=N(g)+4HO的ΔHΘ。rm,1fm2fm2fm24fm21rm,2fm22fm22fm21ΔHθrm,3fm22fm2反应方程式①-2x式②-2x式得反应方程式④,θ1fmfmmrm3-1-1rm=[150-298×171×10-3]kJ·mol-1=99kJ·mol-19.已知298.15K时下列数据3fmΘ/kJ.mol1fm5-394.3-334.3-313.8-301.2?(rmfm3fm51rmfm3fm51θ.K1θ.K11-1,下正向能否自发?并估算最高反应温度。rmBfmrmBfm又因为ΔrS-1-1根据吉布斯等温方程Θrm-3Θ-1rmrmrm222kJ.mol1fmJ.K1.mol1m3-395.2SO(g)SO(g)-296.9256.2205.0248.520求(1)在101.325kPa,500℃时、该反应自发进行的方向及平衡常数;(2)500℃时,当p(SO2)=10.133kPa,p(O2ΘΘ1ΘΘ所以500℃时,反应正向自发。32Θ(T)故反应逆向自发进行。1、一个反应如果是放热反应,当温度升高时,表示补充了能量,因而有助于提高该反应进2.在某温度下,密闭容器中反应2NO(g)+O(g)=2NO(g)达到平衡,当保持温度和体积不变充入惰性气体时,总压将增加,平衡向气体分子数减少即生成NO23.对于反应C(s)+HO(g)═5.根据质量守恒定律,反应物浓度增大,则反应速率加快,所以反应速率常数增大。6.由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复杂反应。(√)7.催化剂通过改变反应历程来加快反应速度,这是由于降低了反应的活化能。(√)r二、选择题1.一个气相反应mA(g)+nB(g)qC(g),达到平衡时 (C)Qp=K(D)反应物分压和等于产物分压和4若可逆反应,当温度由T升高至T时,标准平衡常数KΘ>KΘA.大于零B.小于零C.等于零D.无法判断5.若850℃时,反应CaCO(s)CaO(s)+CO(g)的KΘ=0.498,则平衡时CO分压为…………………(A)(A)50.5kPa(C)71.5kPa(D)取决于CaCO的量36.增大反应物浓度,使反应速率加快的原因是------------------------------(C)A.分子数目增加B.反应系统混乱度增加C.单位体积内活化分子总数增加D.活化分子百分数增加A.吸热反应B.Ea较大的反应C.放热反应D.Ea较小的反应8.质量作用定律适用于-----------------------------------------------------------(B)A.反应物、生成物系数都是1的反应B.那些一步能完成的简单反应C.任何能进行的反应D.多步完成的复杂反应(A)零级反应(B)三级反应(C)二级反应(D)一级反应10.5.(3879)对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是……………(D)(A)ΔG越负,反应速率越快rm(B)ΔH越负,反应速率越快rm(C)活化能越大,反应速率越快(D)活化能越小,反应速率越快三填空题:(rHm<0,当达到平衡后,再适当降低温度则正反应速率将_减小,逆反应速率将减小 ,平衡将向向右(NH合成)方向移动;平衡常数将__增大。3 4.基元反应2NO+Cl2—喻2NOCl是_3) 分子反应,是3级反应,其速率方程为v=k(NO)2v=k[C(A)]a[C(B)]b。[分析]对于一个确定的反应v在一定的温度下,可用反应物或产物浓度的变化表示,求在500K时的KΘ值(近似计算,不查rmmfmrmθ.K1.K112Cl2装入1.00dm322A++20'pAC0'pAC(pA'C)2 -pSO2Cl2当温度为523K和平衡总压力为202.65kPa时,有69%的PCl发生了分解,求该温度下反应5的平衡常数KΘ和ΔGΘ。rm平衡时的摩尔分数=0.183平衡分压/kPa0.183x202.650.408xx202.650.408202.65Θ=-RTlnKΘ=-8.314xxln1.8=-2.63(kJ·mol-1)rm5232H422H624fm2fmΘ24fm2fm①试计算反应在298.15K时的标准平衡常数KΘ;②当p(C2H6)=80kPa,p(C2H4)=30kPa,p(H2)=3kPa,温度为298.15K时,通过计算说明上述fmΘ=-68.11-(-23.47)=-44.64(kJ·mol-1)rmΘ=RTlnKΘrm∴②当p(C2H6)=80kPa,p(C2H4)=30kPa,p(H2)=3kPa,温度为298.15K时,通过计算说明上述Θ∴反应正向自发进行当达平衡后,压力为25.9kPa。rmrm3Pa0V0KΘ=0.689Θ=RTlnKΘ=985.3J·mol1rmΘ)rmrm=225.6J·θ1rG=39.02rmH有9%离解,问在2n平122总 22n1-x2xn=1+x平总p平──pθ──pθ210、在693K和723K下氧化汞分解为汞蒸气和氧的平衡总压分别为5.16X104和1.08X105Pa,求在该温度区域内分解反应的标准摩尔烙和标准摩尔嫡变。2P平XX/2P=X+X/2=5.16X104PaP=X+X/2=1.08X105PaX=3.44X104Pa1X=7.2X104Pa2125544445J.mol1rmΘ=RTlnKΘ=-8.314X693ln0.143=1.12X104J.mol-1rmΘΘ4Θ4在940K时,该反应的ΔGΘ为多少kJ.mol-1?rmΘTTlnT2=rmx211ΘrmxΘrmΘ21L密闭容器中加热到450节,平衡时测得总压力为108.0KPa,求该反应在450节时的平衡常数rm解:Hg蒸汽的分压为:2/3×108.0kPO的分压为:1/3×108.0kPa=36.0kPa2ΘrmpV=nRT所以转化率为:0.012/0.05×100%=24.0%放入一密闭的真空容器中,反应达到平衡时,总压为200.0kPa,计算PCl5分解得百分数1n(总)=1+C0C0C22dm3-111——)k=6.12x10-3/s316、某反应在273K和313K下的速率常数分别为1.06×10-5s-1和2.93×10-3s-1,求该反应在298KEa=9.98×104J.mol-1-4(1)下列浓度相同的水溶液,蒸气压下降从大到小顺序为:HSO>NaCl>HAc>C(2)根据酸碱质子理论,碱越强,其共轭酸的酸性就越弱。(4)若将氨水的浓度稀释一倍,则溶液中c(OH-)也相应减小一倍。(×)(5)一定温度下,将适量NaAc晶体加入到HAc水溶液中,则HAc的标准解离常数会(7)弱酸与弱酸盐组成的缓冲溶液可抵抗少量外来碱的影响,而不能抵抗少量外来酸(8)凡溶度积常数相等的难溶电解质,其溶解度也相同。(9)一定温度下已知AgF,AgCl,AgBr和AgI的Kθ依次减小,所以它们的溶解度也(10)已知Kθ(AgCl)>Kθ(AgI),则反应AgI(s)+Cl-(aq)=AgCl(s)+I-(aq)有利于向右进行。2.选择题(1)下列各组物质中不是共轭酸碱对的是(D)(A)HNO与NO(2)按酸碱质子理论,下列物质在水溶液中具有两性的是(A)(A)HCO(B)HBO(3)下列诸种因素中,影响酸的解离常数的是(A)(A)酸的本性和溶液温度(B)溶液浓度(C)溶液的浓度和温度(D)酸的解离度(4)为计算二元弱酸(HS)溶液的pH值,下列说法中正确的是(A)2(A)只考虑第一级解离,忽略第二级解离(B)二级解离必须同时考虑(C)只考虑第二级解离(D)与第二级解离完全无关(5)常温下,往1.0L0.10mol•L-1HAc溶液中加入少量NaAc晶体并使之溶解,可能发生的变化是(D)a(B)溶液的pH值增大(C)溶液的pH值减小(D)HAc的解离度减小(6)在含有0.10mol•L-1NH和0.10mol•L-1NHCl的混合溶液中,加入少量强酸后,溶液的pH值将(C)(A)显著降低(B)显著增加(C)保持基本稳定(D)不受任何影响(7)对弱酸与弱酸盐组成的缓冲溶液,若c(共轭酸):c(共轭碱)=1:1时,该溶液的pH值等于(A)(A)pKθ(B)pKθ(C)c(共轭酸浓度)(D)(8)使人体血液pH值维持在7.35左右的主要缓冲溶液系统是(B)(A)NaAc+HAc[Kθ(HAc)=1.76X10a(C)NaCO+NaHCO[Kθ(HCO)=5.61X10-11]发生的变化是3.填空题(1)冬季有些地方用NaCl或CaCl等物质促使融化路面上的冰雪。就融化效果比较,22-HS-。HCO。3(4)一定温度下,在CaCO饱和溶液中,加入NaCO溶液,结果降低了CaCO的溶解度,这种现象称为同离子效应。4.计算0.050mol•L-1次氯酸(HClO)溶液中的H+浓度和次氯酸的解离度。8C==解:由C=解:由C=ac2a6.已知氨水溶液的浓度为0.20mol•L-1。(2)在上述溶液中加入NHCl晶体,使其溶解后NHCl的浓度为0.20mol•L-1。求所得溶液的OH-51bC==3.L1(3)因加入NHCl晶体,产生同离子效应,使氨的解离度降低。47.(1)计算含有0.100mol•L-1HAc和0.100mol•L-1NaAc缓冲溶液的pH值和HAc的解离)a(2)取上述缓冲溶液100mL,加入1mL1.00mol•L-1HClac(Ac),则溶液的pH值变为多少?55.L1+将与Ac-反应生成HAc,反应完成之后溶液中:1c(NH)L4m9.在烧杯中盛放20mL0.100mol•L-1的氨水,逐步加入0.100mol•L-1HCl,试计算:(1)加入10mLHCl溶液后,混合液的pH值;(2)加入20mLHCl溶液后,混合液的pH值;(3)加入30mLHCl溶液后,混合液的pH值.3(2)完全反应生成NHCl4b110.要配制10mLpH=5的HAc-NaAc缓冲液,问需浓度为1.0mol•L-1的HAc和NaAc溶 VHAc11.试计算25℃时PbSO在纯水中和在0.040mol•L-1的NaSO溶液中的溶解度(mol•L-1))4mol.L142一4.L1(1)PbI在水中的溶解度(mol•L-1);22PbI223441L3mol.L1222(3)Mg(OH)2在0.010mol•L-1Mg解1)MgOH目32一34.L1.L1.L1.L1222.L114.在1.0L0.20mol•L-1的HAc溶液中加入多少克无水醋酸钠固体(设加入固体后ac(Ac)c(Ac)c(Ac)mm=29.28(g)c(HAc)c(Ac)mMm=15.将Pb(NO3)2溶液与NaCl溶液混合,设混合液中Pb(NO3)2的浓度为0.20mol•L-1,问:25所以无沉淀生成(2)生成沉淀时Q=Ksp5ClCl23mo.l1L1、判断题(在下列各题后的括号内,对的填“√”,错的填“×”)(aq)2+浓度2222、选择题(将下列各题的正确选项填入括号内)将4++A、S和LiB、O和Li2rm⑸、为使KIO3只氧化I一,不IO/I2Br2/Br一I2/I一A7.0>pH>4.0BpH=0+A:2H+,则(D)21⑺、在标准条件下,下列反应均向正向进行:4+2+⑻、有一个原电池由两个氢电极组成,其中一个是标准氢电极,为了得到最小的电动势,另H2A电子通过盐桥流动B盐桥中的电解质可以中和两个半电池中的过剩电荷C可维持氧化还原反应进行D盐桥中的电解质不参与电池反应⑽、下列物质与HO水溶液相遇时,能使HO显还原性的是(A)。422+(MnO/Mn2+)(H2O2/H2O)(O2/OH)⑾、为保护轮船不被海水腐蚀,可作阳极牺牲的金属是(A)A、电极相对于标准氢电极的电极电势B、在标准状态下,电极相对于标准氢电极的电极电势。C、在任何条件下,可以直接使用的电极电势。D、与物质的性质无关的电极电势。下列评述中,对Cl在该反应中所起的作用的正确评述是(A)。22222I/I一2试判断下列还原剂还原性由强到弱的顺序是(C)2+ICu氯气分压为0.1×100KPa时,该电极的电极电势为﹝C﹞⒃、已知各电对电极电势的大小顺序θ则下列离子中最强的还原剂是(C)3、填空题⑴、电解NaSO溶液,阴极和阳极都用Pt作电极,则两极发生2⑵、有下列原电池⑶、对于由标准锌电极和标准铜电极组成的原电池:势如何变化(填增大、减小、没有变化)442II22
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