以苯甲醛为原料合成中间体苯基丙酮四种方法路线的解析

方法一:Darzen(达森)反应而合成苯基丙酮所谓达参反应（Darzens反应、Darzen反应）是醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与α-卤代羧酸酯反应，生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金（1867-1954）命名。产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮。含α-活泼氢的其他化合物也能与醛或酮发生类似反应。达村斯(达参）缩合反应主要是指碱催化下α-卤代酸酯与羰基化合物醛或酮反应生成α，β环氧酸酯(缩水甘油脂）的反应，环氧酸酯经水解，脱羧和重排生成碳原子增加的羰基化合物，这是一个比较经典的反应。该方法以苯甲醛与2-氯丙酸甲酯反应，然后水解、脱羧得到粗产品，在水溶液中调节pH=6，用乙酸乙酯萃取，水相用25％K2CO3溶液处理至pH=6，再用乙酸乙酯处理，然后蒸馏粗产品得产品酮。苯甲醛与2-溴化丙酸醋通过Darzen反应而合成苯基丙酮，本工艺以苯甲醛为原料，甲醇钠或碳酸钠催化缩合成环，中间体不分离，直接进行水解，亚硫酸氢钠处理，再进行减压蒸馏获得目标产物。该方法将蒸馏，精馏处理工序改为先用亚硫酸氢钠处理，除去没有反应的原料苯甲醛，然后进行简单蒸馏即可得到合格产品。简化了工艺，提高了产品质量，纯度达98%，收率达到80%。该反应机理：碱作用下，反应物α-卤代酯失去质子，生成稳定的碳负离子。接着与醛/酮羰基进行亲核加成，得到一个烷氧负离子，氧上的负电荷以分子内SN2机理进攻α-碳，卤离子离去，形成α,β-环氧酸酯。环氧酸酯在温和条件下水解，生成不稳定的游离酸，很容易失去二氧化碳，变为烯醇，再经酮-烯醇互变异构生成醛或酮。达参缩合反应机理一般为:α卤代脂在碱性条件下，首先被碱夺去质子形成碳负离子，亲核进攻醛或酮的羰基得到烷基氧负离子，再发生分子内的亲核取代，卤离子离去，形成环氧结构α，β环氧酸酯。环氧酸酯在温和条件下水解，生成不稳定的游离酸，很容易失去二氧化碳变为烯醇，再经过酮-烯醇互变异构生成醛或酮。方法二:苯甲醛与硝基乙烷合成苯基丙酮苯甲醛与硝基乙烷生产P2P，该方法可用于大批量生产。该方法以正丁胺为催化剂，以铁粉和氯化亚铁作为还原剂，进行反应。大概过程如下:于装有搅拌器、分水器的反应瓶中，加入干燥的甲苯，苯甲醛，硝基乙烷，正丁胺，迅速加热回流脱水，直至脱水完全。甲苯溶液直接用于下一步反应。于装有搅拌器、两个回流冷凝器、滴液漏斗的反应瓶中，加入上述甲苯溶液，水，铁粉和氯化亚铁，搅拌下加热至qq930984155。时间到后滴加浓盐酸，加完后继续搅拌反应。将反应液转入反应瓶中，进行水蒸气蒸馏，收集镏出液。分出甲苯层，水层用甲苯提取。合并甲苯层，加入由亚硫酸氢钠水溶液，搅拌。分出甲苯层，水洗。减压蒸出溶剂，得橙色液体107～120g。减压蒸馏，收集128～130℃/1.86kPa的馏分，得产物（1）102～117g，收率63%～71%（苯甲醛计）。方法三:苯甲醛吖內酯路线合成苯基丙酮苯甲醛转化为苯基-2-丙酮qq2417259829是苯丙胺化学中一个非常重要的反应，而本方法是一种鲜为人知的方法。与其他方法相比，它涉及许多步骤和不寻常的试剂，但在其他方法因某种原因而失败的情况下，该方法可能有用。最有趣的步骤之一是最后一步，其中苯乙酸直接与含甲基锂的苯基-2-丙酮协同作用。所有苯甲醛和苯乙酸的反应，应为一般反应。环上有卤素的除外，这些卤素可能与甲基锂发生反应。在第一步中，苯甲醛与马尿酸（甘氨酸苯甲酰胺）缩合，以酸酐作为脱水剂，形成所谓的氮杂内酯，然后用氢氧化钠水解，并用碱性双氧水氧化形成苯乙酸和苯甲酸的混合物。为了分离这些酸，先制备它们的甲酯，然后通过浓缩和冷却反应混合物来沉淀不易溶解的苯乙酸酯。苯甲酸甲酯留在溶液中。用真空蒸馏法分离酸是可能的，但我不知道这是否会提高产量。最后，将酯水解并与甲基锂反应得到所需的苯基-2-丙酮。方法四:苯甲醛的磷叶立德反应合成苯基丙酮（wittig反应）羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig反应（叶立德反应、维蒂希反应）。这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。Wittig反应用于制备醛和酮：采用α—卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。将三苯基膦和α-氯乙基甲醚溶于甲醇中制备了膦盐。静置qq2014481378小时后，用四氢呋喃过滤并洗涤混合物，得到白色固体（112g，88%），该白色固体由含有一摩尔当量苯结晶的粗膦盐组成。这种