《高纯度正己烷生产技术及质量管理规范》征求意见稿

1高纯度正己烷生产技术及质量管理规范1.适用范围本文件规定了高纯度正己烷产品的生产技术和质量管理规范，包括高纯度正己烷的原料要求、生产工艺、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。针对以稳定轻烃或液体石蜡为原料，经原料预处理、精馏精密分离、精制后而得的工业级或食品级高纯度正己烷产品。本标准适用于高纯度正己烷产品的生产工艺技术改进、质量管控、产品指标、研究开发和市场应用，其他高纯度烷烃类产品的生产技术和质量管控可参照此标准执行。2.规范性引用文件本文件内容引用了下列文件或者其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准。鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4754-2017《国民经济行业分类》GB30871-2022《危险化学品企业特殊作业安全规范》GB/T17602-2018《工业己烷》GB1886.258-2016《食品安全国家标准食品添加剂正己烷》GB/T24001-2016/ISO14001:2015《环境管理体系》GB/T19001-2016/ISO9001:2015《质量管理体系》GB/T45001-2020/ISO45001:2018《职业健康安全环境管理体系》GB/T23331-2020idtISO50001:2018《能源管理体系》RB/T115-2014《能源管理体系石油化工企业认证要求》GB31571-2015《石油化学工业污染物排放标准》GB190危险货物包装标志GB/T3555石油产品赛波特颜色测定法（赛波特比色计法）GB/T6536石油产品蒸馏测定法GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T1884石油和液体石油产品密度测定法（密度计法）SH/T0689轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）2SH/T0913轻质白油中芳烃含量的测定(紫外分光光度法)GB/T11136石油烃类溴指数测定法(电位滴定法)GB/T11133液体石油产品中水含量测定方法(卡尔费休法)GB/T4756石油和液体石油产品取样法GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T1250极限数值的表承方法和判定方法GB/T5096石油产品铜片腐蚀试验法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法SH/T0164石油产品包装、贮运及交货验收规则ASTMD1078-11《挥发性有机液体馏程的测定》3.术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1.产品基本信息产品名称：正己烷分子式：1-C6H14相对分子质量：86.17(按2001年国际相对原子质量）3.2.产品应用本产品主要用于实验溶剂、烯烃聚合催化剂的溶剂、食用植物油的提取剂、橡胶和涂料的溶剂以及颜料的稀释剂，电子行业生产过程中的清洗剂。正己烷能溶解各种烃、卤代烃化合物，通常用作为溶剂和添加剂。高纯度正己烷（大于98%)大量用于医药合成反应的稀释剂、高级溶剂和食品添加剂。3.3.技术要求高纯度正己烷的技术要求见下表项目指标实验方法密度（20℃)kg/m³655-681GB/T1884正己烷含量（%）≥98GB/T9722-2006馏程初馏点（摄氏度）≥终馏点（摄氏度）≤65GB/T65363硫含量（ppm）≤1SH/T0689溴指数mg/100g≤GB/T11136芳烃含量（ppm）≤SH/T0913水分（ppm）≤GB/T11133-89赛博特色号≥+28GB/T35554.原料指标稳定轻烃或液体石蜡，主要指标控制如下：4.1.稳定轻烃指标密度20℃kg/m3665-680溴指数mg/100g总芳烃含量ppm硫含量ppm水份ppm4.2.液体石蜡指标初馏点℃密度20℃kg/m3755-770溴指数mg/100g总芳烃含量ppm硫含量ppm≦1水份ppm≦1005.生产工艺流程5.1.生产工艺流程简述原料油（稳定轻烃或液体石蜡）由原料油泵增压后经预热后进入第一分馏塔。第一分馏塔塔顶的油气经塔一顶空冷器冷凝冷却后进入塔一顶回流罐并分离为塔顶气和塔顶轻油，塔顶气体在压力控制下排放至不凝气放空罐，液体经塔一顶回流泵加压后一部分为产品（丁烷）4到罐区，另一部分作为塔顶回流。塔底物料自压进入第二分馏塔……通过这样反复二次精馏，不断循环，得出不同的产品。原料混合己烷自原料储罐通过液泵增压后，经第一分馏塔TA塔顶分离出异己烷，塔底物料进入第二分馏塔TB。第二分馏塔顶采出正己烷。5.2.生产工艺流程简图6.试验方法6.1.密度测定密度测定按GB/T1884的规定进行。建议相对密度指标设定为0.655~0.680(20℃)/6.2.高纯度正己烷含量测定高纯度正己烷含量测定按GB/T9722-2006的规定进行。高纯度正己烷产品的主要应用方向是医药中间体制备，对正己烷含量有明确的要求，通常要求为不低于97%,建议一类正己烷含量≥97%,二类正己烷含量≥99%。6.3.馏程测定根据现有生产厂家的产品质量状况，考虑到正己烷的沸点为68.7℃,建议将两类产品的馏程均设置为67-69℃。测定方法可采用GB/T6536《石油产品常压蒸馏特性测定法》和ASTMD1078-11《挥发性有机液体馏程的测定》,有争议时以ASTMD1078为仲裁方法。6.4.硫含量测定5产品中硫的存在，对部分催化剂会产生严重钝化作用，硫的富集也会增加对设备的腐蚀及与粉尘结垢，因此需对此指标进行控制。目前主流生产厂家对硫都能有良好的控制，建议将硫含量指标确定为不大于1mg/kg硫含量测定按SH/T0689的规定进行。6.5.溴指数测定溴指数测定按GB/T11136的规定进行。6.6.芳烃含量测定芳烃含量测定按SH/T0913的规定进行。6.7.水含量测定产品正常馏程范围内不存在水，出厂产品中的水含量为环境中的微量水，视用户需求的广度及重要性，指标不大于35mg/kg。水含量测定按GB/T11133的规定进行。6.8赛波特颜色测定赛波特颜色测定按GB/T3555的规定进行。6.9.苯含量苯含量指标为不大于0.005%。采用GB/T12688.9《工业用苯乙烯试验方法第9部分：微量苯的测定气相色谱法》。6.10.铅、砷含量因产品主要用于医药中间体的制备，考虑到医药产品的产品质量追溯体系要求，建议增加铅、砷含量指标，具体数值待定。7.检验规则7.1.组批以同一批原料、同一工艺条件下生产的产品为一批，每批产品数量不超过200吨，不足200吨的按一批次。7.2.取样取样按GB/T4756的规定进行采样。采样总量不得少于200mL，混合均匀后，分装于两个清洁、干燥的密封玻璃容器中，一份供检验用，另一份作为保留样品，以供查验。7.3.出厂检验高纯度正己烷含量、密度、硫含量、溴指数、芳烃含量、水含量、馏程、赛波特颜色。67.4.判定检验结果若有一项指标不符合本标准时，应重新加倍取样，对不合格项进行复检，如仍不合格则判该批次产品为不合格。8.标志、包装、运输和贮存8.1.标志产品包装物上应有产品标志，表明产品名称、公司名称、公司地址、生产日期、批号、规格型号、净含量、产品标准编号及有效期，并有贮存及运输说明的标志或标签及合格证。8.2.包装高纯度正己烷以槽车、集装箱槽车或200升铁桶灌装。8.3.运输运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄露应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混转混运。运输途中应防暴晒，雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人工稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。8.4.贮存产品应贮存于阴凉通风处，远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧化剂、实用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明设备和合适的收容材料。9.安全9.1.危险特征危险性类别：第3.1类属低闪点易燃液体。侵入途径：吸入，食入，皮肤接触。健康危害：正己烷属低毒类，具有高挥发性，高脂溶性，并有蓄积作用。毒作用为对中枢神经系统的轻度抑制作用，对皮肤粘膜有刺激作用。可刺激皮肤，引起潮红、水肿、水疱、皮肤粗糙，长期接触可致多发性周围神经病变。特点是隐匿性和进展缓慢，轻症者出现运动性周围神经病，严重者可发生下肢瘫痪及肌肉萎缩，并可伴有自主神经功能障碍。本品有麻醉和刺激作用。长期接触可致周围神经炎。7急性中毒：吸入高浓度本品出现头痛、头晕、恶心、共济失调等，重者引起神志丧失甚至死亡。对眼和上呼吸道有刺激性。慢性中毒：长期接触出现头痛、头晕、乏力、胃纳减退；其后四肢远端逐渐发展成感觉异常，麻木，触、痛、震动和位置等感觉减退，尤以下肢为甚，上肢较少受累。进一步发展为下肢无力，肌肉疼痛，肌肉萎缩及运动障碍。神经-肌电图检查示感觉神经及运动神经传导速度减慢。危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应，甚至引起燃烧。其蒸汽比空气重（C6H14的蒸汽密度为2.97能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器压力增大，由开裂和爆炸的危险。流速过快容易产生积聚静电。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。9.2.应急措施9.2.1泄露：小量泄漏：用砂土或其他惰性材料吸收。然后运至空旷的地方掩埋、蒸发或焚烧。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防泵转移撤离现场、严格限制出入、禁止烟火、切断电源、注意个体防护、当心火灾、当心爆炸。9.2.2急救措施9.2.2.1皮肤接触：脱去污染的衣物，用肥皂水和清水彻底清洗皮肤。9.2.2.2眼睛接触：提起眼睑，用流动的清水冲洗至少15min，就医。9.2.2.3吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。9.2.2.4食入：饮足量温水，催吐。就医。9.3.消防措施喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。10