有机化学课后习题答案-傅建熙

有机化学课后习题答案-傅建熙

第一章绪论

问题一参考答案

O

1-1有机物质：CS2C5H10O5C6H6Cl6C14H30H2NCNH2

NaHCOCaC

无机物质：32

1-2醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。

CH3

sp3

1-3CH2CCH2CH3CH2CHCHCCHCH3CH

22332233

spspspspspspspspspspspCHCH2

sp2sp2

1-4CO2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：

OCO，所以μ=0。

1-5价线式简化式缩写式

HH

HCCCCHCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2

HHHH

HH

HCCCCHCHCHCHCH

33CH3CHCHCH3

HHHH

HH

C

HHH2CCH2

CC

HCHH2CCH2

HH

HH

CHCH

H2

CCCHHCCH

H22

HH

++

1-6酸性次序为：H3O＞NH4＞CH3OH＞CH3NH2

习题一参考答案

1.(1)sp3(2)sp(3)sp2(4)sp(5)sp3(6)sp2

2.(1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。

3.(1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类

4.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。

π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极

化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁

键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

5.(1)(2)(5)易溶于水；(5)(4)(6)难溶于水。

6.C6H6

7.C3H6F2

8.

ClBr

(2)(3)

(1)CCO

HH

ClHH3CCH

HH3

OO

N

(4)(5)HC(6)

HC

C2H5

HOHH3CH

第三章开链烃

问题三参考答案

3-1(1)3,3-二甲基己烷(2)2,2,4,9-四甲基癸烷

CH3

3-2CH3(CH2)4CH3(CH3)2CHCH2CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3

己烷2-甲基戊烷3-甲基戊烷

CH3

CH3CHCHCH3

CH3CCH2CH3

CHCH

33CH3

2,3-二甲基丁烷2,2-二甲基丁烷

Cl

3-3ClCH2CHCH2ClCl2CHCH2CH2ClCl2CHCHCH3ClCH2CCH3Cl3CCH2CH3

ClClCl

3-4(1)2,4,4-三甲基-1-戊烯(2)4,6-二甲基-3-庚烯

3-52-己烯有顺反异构：

H3CCH2CH2CH3HCH2CH2CH3

CCCC(E)-2-己烯

HH(Z)-2-己烯HCH

3

CH3

HIHI

3-6CH2C(CH3)2(CH3)3CICH3CHCC2H5CH3CH2CC2H5

CH

3I

3-7CH3CHCCH(CH3)2

CH

3

3-8在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：

HBr

CH2CHCHCHCH3CH3CHCHCHCH3

Cl

OH

3-9

习题三参考答案

1.

(1)2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2)3-甲基戊烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷

(4)(顺)-3-甲基-3-己烯orZ-3-甲基-3-己烯(6)(Z)-3,5-二甲基-3-庚烯

(7)2,3-己二烯(8)3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9)2,5,6-三甲基-3-庚炔

(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12)3-甲基-1-庚烯-5-炔

2.

CH3

(1)CH3CH2CHCH(CH2)4CH3(2)(CH3)2CHCH2CH2CH3

C2H5

CH3CH3

(3)(CH3)2CHCCH(CH3)2(4)CH3CH2CHC(CH2)3CH3

C2H5

H3CH

(5)(CH3)2CHCCH(CH2)3CH3(6)CC

HCH2CH2CH3

C2H5

H3CCH2CH3(8)(CH)CHCCCCCH(CH)

(7)CC3232

HCH3

H3CH

H5C2C2H5

(9)CH2CHCC(10)CC

CCCH

3H3CCH3

HH3.

ClClCl

Cl

Cl

ClCl

Cl

4.

H5C2CH3H5C2H

(1)CCCC

H

HHCH3

(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯

HCCHHCCH

(3)5225523

CCCC

HCH3HC2H5

(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯

HC

(4)H5C2CH2CH2CH352C2H5

CCCC

CHHC

H3C253CH2CH2CH3

(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯

(5)HC2H5HCHCH(CH)

CC232

CC

HCHCCH

3CH2CH(CH3)2325

(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯

HCH

(6)3H3CCH3

CCCC

HCH

3CHCH2CHCH2

(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯

5.

(1)(2)

2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3)

(4)(5)

2,3-二甲基-1-戊烯

(6)

6-甲基-5-乙基-2-庚炔

(8)CHCCCHCHCH

(7)223

2,3-二乙基-1-己烯-4-炔CH3CH3

6.(1)和(3)(2)和(4)(5)和(6)

7.

BrBrClCl

BrHHH

(1)(2)(3)H

BrHHHHH

H

BrBr

8.

1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯

3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯

3-甲基-2-己烯4-甲基-2-己烯5-甲基-2-己烯2-甲基-3-己烯

3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯

3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯

2,4-二甲基-2-戊烯3,4-二甲基-2-戊烯3-乙基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯

9.

(1)官能团位置异构(2)顺反异构(3)碳胳异构

(4)官能团异构(5)碳胳异构(6)碳胳异构

10.

该化合物的分子式为C14H30

11.

(1)CH3CHCH2CH2CH3(2)(CH3)2CCH2CH3

BrBr

CH3

(3)(CH3)2CCH(CH3)2(4)CH3CH2CC2H5

BrBr

12.

(1)(CH3)2CCH2CH3(2)CH3CH2CH2CH3(3)CH3CHCH2CH3

ClOH

HC

3(5)CHCHCHCHCHCHCHCH

(4)CH3COOH+CO323323

HC

3OSO3HOH

O

(6)CH3CH2CH2CBr2CH3(7)CH3CCH2CH3

Br

(8)(CH3)2CCHCH2+(CH3)2CCHCH2Br

CHCH2

CHO

(9)(CH2CCHCH2)n+(CH2C)n(10)

ClCl

13.(CH3)2CHCH2CH3＞CH3CH2CH3＞C(CH3)4＞CH4

烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。对反应物来说，每取代一个氢原子包括两个基元反应，即共

价键的断裂和形成分两步完成。其中第一步涉及C—H键均裂生成自由基中间体，为反应定速步骤，共价

键的均裂所需活化能越小，整个取代反应速率就越快，相应的烷烃反应活性也就越大。而共价键的均裂所

需活化能越小，生成的自由基中间体相对稳定性就越大，所以可以用中间体稳定性的大小判断相应C—H

键均裂的活性。

因为自由基相对稳定性次序为：3＞2＞1＞·CH3，所以有上述反应活性次序，而且在前两个化合

物中，红色标记的C—H键首先断裂。

14.(5)＞(3)＞(2)＞(1)＞(4)即：

+++++

CH2=CHCHCH3＞(CH3)3C＞CH3CH2CHCH3＞CH3CH2CH2CH2＞(CH3)2CHCH2

15.(1)

有机层

正己烷正己烷

浓H2SO4

酸层

3-己烯硫酸酯

(2)液相

3-庚烯+3-庚烯

Ag(NH3)2

固相

1-己炔1-己炔银

16.(1)1-戊烯√溴褪色+×

Ag(NH3)2

Br2/CCl4

1-戊炔√溴褪色√灰白色↓

室温,避光

戊烷×

(2)

1-丁炔√灰白色↓

+

Ag(NH3)2

√溴褪色

2-丁炔×Br2/CCl4

室温,避光

丁烷×

×

(3)

丁二烯+

1,3-√溴褪色Ag(NH3)2×

Br2/CCl4

1-己炔√溴褪色√灰白色↓

2,3-二甲基丁烷×

17.

Cu2Cl2,NH4Cl

(1)HCCH+HCCHCHCCHCH2

H+

H2,Ni

CH3CH2CH2CH3

200~300℃

H2O

(2)CHCH[CH2CHOH]CH3CHO

H2SO4,HgSO4

Ni(CN)2H2,Ni

(3)4CHCH

80-120℃,1.5MPa200~300℃

HCl

(4)CHCHCH2CHCl

18.CH2CCH2CH3CH3CCHCH319.CH3CH2CH2CCH2

CH3CH3CH3

20.21.AB

.

O

(8)

(7)CH3CH2CCAgCCH3

Cl

(9)

CH2CHCCH3,CH2CHCCH3

CH2ClClCH2Cl

COOCH3

(10)

COOCH3

KMnO4/H

10．（1）CH3-CH=CH2CH3COOH

（2）CH3-C≡CH+HBr（2mol）CH3CBr2CH3

HBr(1mol)Br2

（3）CH3-C≡CHCH3-C=CH2CH3CBr2CH2Br

Br

11．(CH3)2CHCH2C≡CH

12．（1）CH3CH=CH-CH=CHCH3（2）CH3CHBrCHBrCHBrCHBrCH3

13.(H3C)2CCHCH2CH2CCHCH2CH2CCHCH2

CH3CH2

第四章环烃

问题四参考答案

4-13-1二环[4.3.0]壬烷螺[4.5]癸烷

4-23-2

戊烯√溴褪色

2-Br/CCl

24

室温,避光

环戊烷×

CH

CH33

4-3H3C

CH

3

反式稳定性大

3-4①苯的邻位二取代物无异构体

②苯的化学特性是：难加成、难氧化、易发生苯环上氢原子被取代的反应，即易发生苯环体系保持不变的

反应。因而其结构不应当是Kelulé式所表示的1,3,5-环己三烯。

③苯环具有特殊的安定性：苯的氢化热（208.5kJ·mol-1）比环己烯氢化热的三倍（3×119.3kJ·mol-1=357.9

kJ·mol-1）低得多。

由此可知，凯库勒结构式不能代表苯的真实结构。

CHCH

CH333

CH

CHClHSOCH3Cl3

324

4-5无水AlCl

无水AlCl33

SO3HSO3H

CH3COOH

HO+CH+

33KMnO4/HCOOH

ROHCOOH

4-6

4-7有芳香性的是：

习题三参考答案

1.

(1)2,3-二甲基环戊烷(2)1,1-二甲基-2-异丙基环丙烷(3)3-甲基-1-环己基-1-丁烯

(4)4-苯基-1,3-戊二烯(5)4-硝基-3-氯甲苯（或：4-甲基-1-硝基-2-氯苯）

(6)5-氯-2-萘磺酸(7)2,4-二甲基-4-苯基己烷

2.

(1)(2)(3)

CHC(CH)

H333

(4)(5)CH3CHCHCH2CH3(6)CH3CHCHCHCH3

CHCHCH

H36565

SO3HBr

(7)(8)

CH3

3.

(1)(2)(3)HC(4)

3

Br反-

顺-反-

4.

Cl

(1)Br(2)ClCl+(3)(CH3)2CCH(CH3)2

CH3Br

Cl

ON

2Br

(4)(5)

H3CCOOHC2H5+BrC2H5

(6)(CH3)3CCOOH(7)CH3COCH3

(8)1molCl2/h,苯/无水AlCl3

CH3NHCOCH3

NO2

(9)(10)

SOHCH

33

5.

(1)C6H5OCH3>C6H6>C6H5Cl>C6H5COCH3

OH

CH3NO2NO2

(2)>>>

NO2

OHCOOHCHO

(3)>>>

COOHCOOH

CH3CH3

(4)>>>

CHCHCOOH

33

6.

苯

(1)×混酸，√黄色油状液体

Br2/CCl4

环己烷××

室温,避光

1,3-环己二烯√溴褪色

(2)

1-己烯+

√溴褪色Ag(NH3)2×

Br2/CCl4

1-己炔√溴褪色√灰白色↓

室温,避光

己烷×

(3)

2-戊烯√溴褪色√紫色退去

KMnO4

Br2/CCl4

1,1-二甲基环丙烷√溴褪色H+×

室温,避光

环戊烷×

(4)

3-甲基环己烯√溴褪色

Br2/CCl4

甲苯×√紫色退去

室温,避光KMnO4

+×

甲基环己烷×H

7.(2)有芳香性

Br

CH

8.A.3B.CH3CH2CHCH3C.CH3CH2CHCH3或CH3CHCHCH3

H3CCH3

9.

10.

Cl

Cl

Cl2H2SO4

(1)

FeCl3

SO3H

CH3COOHCOOH

CHCl+Br

(2)3KMnO4/H2

无水AlCl3Fe

Br

CH3COOCH

CH3COOH3

CHClKMnO/H+CHOH

(3)31.混酸43

无水AlCl32.分离H2SO4

NO2NO2NO2

CH2Cl2CH3Cl

CH2CH2CH3

无水AlCl3无水AlCl3

[O]

思路1CHCOOH

H+2

甲基上的氢原子易被氧化，控制反应条件可使反应停留在甲基被氧化阶段，但最好用

其它方法。例如：

思路2*镉酰氯氧化反应（带*者为超出教学大纲范围）

CrOCl1.Ag(NH3)2NO3

22CHCHOCHCOOH

2+2

H2O2.H

思路3见第六章

CH2Cl

Br/Fe

/AlCl32Br

CH2CH2

Mg1.CO

2COOH

CH2MgBrCH2

乙醚2.H2O

CH3

CH(CH3)2CH2CH2CH3CH3

11.A.或B.C.

H3CCH3

CH2CH3

12.

第五章旋光异构

问题五参考答案

202.5

[]D59.5

5-1cl4.22502.5

5-2(3)代表图4-5中乳酸(B)的构型。

HH

CH2OHCH2OH

ClBrBrCl

5-3CH3OHHOCH3

CHCH

33CH3CH3

S-R-S-R-

习题五参考答案

1.（1）旋光性：使偏振光振动平面发生旋转的性质。

（2）比旋光度：一定波长和一定温度下，测得单位浓度、单位盛液管长度某物质的旋光度。

（3）手性：实物和镜像不能完全重合的特征。

（4）手性碳原子：连有不相同的四个原子或基团的饱和碳原子。

（5）外消旋体：一对对映体的等量混合物。

（6）对映体：两种不同构型的分子互为实物和镜像不能重合的关系

（7）立体选择性反应在有机化学反应中，如果有产生几种立体异构体的可能性，而以其中一种立

体异构体为主要产物。

（8）立体专一性反应；选择性为100％的立体选择性反应，即在有机化学反应中，从一种构型的反应

物只得到一种构型的产物；或指在反应机理上具有特定立体方向性的反应。

2.(1)×(2)×(3)×(4)√(5)√(6)√

3.(1)(S)-3-羟基-2-溴丙醛(2)(R)-2-氯环己酮(3)(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷

(4)(顺)-1,3-二甲基环己烷或(1R,3S)-1,3-二甲基环己烷

CHCH3

CH33

ClHBrHClHCH3

4.(1)

H(2)CH2(3)HBr(4)

BrHH3C

CH3HBr

CH3

C2H5

5.(1)无(2)有(3)有(4)无

(1)和(4)分子内部有对称面，所以分子无手性，对应的化合物无旋光活性。(2)和(3)分子内部无对称因

素，所以分子有手性，对应的化合物就有旋光活性。

6.（1）1,2-二苯基-2-溴乙醇：四种

HOHHOHHOHHOH

HBrBrHBrHHBr

(1S,2R)(1R,2S)(1S,2S)(1R,2R)

（2）1,2-二氯环戊烷：三种

ClCl

121212

ClClClCl

(1R,2R)(1S,2S)(1R,2S)

（3）*2,3,4-三溴戊烷：该题超出大纲范围，C-3为假手性碳原子（用r/s表示，比较其所连四个基团

大小时，构型为R的原子或基团优先于构型为S的原子或基团）。

四种（一对对映异构体，两个内消旋体）

CHCH

33CH3CH3

2222

HBrBrH