酯化率的测定

7．预聚物皂化值的测定（IQ671）7.1检验目的此分析用来测定预聚物的组成和酯化度。7.2方法提要预聚物与KOH乙醇溶液加热沸腾皂化。过量的氢氧化钾用HCl标准溶液回滴，由所得数据可计算出皂化值。7.3试剂——0.5mol/LKOH乙醇溶液，经过滤的——0.5mol/LHCl水溶液——0.5%酚酞乙醇溶液——乙二醇（分析纯）7.4仪器——分析天平——250ml锥形瓶，标准磨口29/32——磁力搅拌器，带加热板——回流冷凝管，标准磨口29/32——滴定管，50ml（酸式）——移液管，25ml、10ml——实验室研磨机7.5步骤7.5.1取样用一洁净、干燥的带柄不锈钢勺子取样。取样时，带上防护手套，用一扳手缓缓打开343—R—01，343－R－02下面的取样阀，上次取样会有残留的预聚物堵塞取样管，必须等高温高压的预聚物把堵塞物挤出来，且预聚物流出呈线状时，用不锈钢勺子接住，使勺子底部有一层较均匀的预聚物。取样后，让样品自然冷却。7.5.2将预聚物用实验室研磨机研碎，称取250.0mg±0.1mg于250ml锥形瓶中（如预聚物中酸含量低，可称取500.0mg±0.1mg或750.0mg±0.1mg）,用移液管准确加入25ml0.5mol/LKOH溶液和10ml乙二醇，再放入搅拌子。7.5.3在锥形瓶上接上回流冷凝管，加热回流混合物，直至样品全部皂化（大约需2小时），全部皂化后，样品溶液澄清，将溶液冷却至室温，加入10ml蒸馏水，溶液又变浑浊，加热10—15分钟使溶液澄清。7.5.4将溶液冷却至室温，加入10滴0.5%酚酞指示剂，然后用0.5mol/LHCl溶液滴定，直至溶液变为无色，记下HCl溶液的消耗体积（Bml±0.01ml）。不加预聚物，取相同数量的氢氧化钾及乙二醇，在相同条件下做空白滴定。记下HCl溶液的消耗体积（Aml±0.01ml）。7.6计算及数据处理7.6.1皂化值的计算皂化值SF（ueq/g）=(A-B)×N×1000/W或皂化值SF（mgKOH/g）=(A-B)×N×56.1/W式中：A—空白溶液滴定所消耗的0.5mol/LHCl溶液毫升数B—样品滴定所消耗的0.5mol/LHCl溶液毫升数。W—所取的样品重量。N－HCL溶液的浓度（mol）56.1—氢氧化钾的摩尔质量。7.6.2酯化度的计算DE%=（SF-FA-NRP）×100/SF式中：SF—皂化值（ueq/g）=(meq/g×1000)FA—游离酸（ueq/g）见IQ672NRP—未反应的PTA含量（ueq）见IQ672平行测定两次取平均值，相互间绝对偏差不大于±0.01meq/g酯1产物的酯化率可达90%左右；酯2产物的酯化率可达97.0%左右；缩聚1产物的酯化率可达99%以上。8．预聚物中未反应PTA（NRP）和游离酸（FA）的测定（IQ672）8.1检验目的通过测定游离未反应PTA（NRP）及游离酸（FA）的浓度，来计算预聚物的酯化度。8.2方法提要预聚物与苯酚/氯仿混合物（2：3W/W）一起回流加热，已反应的PTA溶解，游离PTA残渣（NRP）被滤出，冲洗干净后将滤渣溶于DMF，然后以酚酞作指示剂，用0.1mol/LKOH溶液滴定至终点。含有游离酸（FA）的滤液以溴酚兰作指示剂，用0.1mol/LKOH—苯甲醇溶液滴定至终点。8.3试剂——苯酚/氯仿混合溶液（2：3W/W）——氯仿（分析纯）——二甲基甲酰胺（DMF）（分析纯）——0.1mol/LKOH水溶液——0.1mol/LKOH—苯甲醇溶液（在制备此KOH溶液前，苯甲醇应在真空状态下蒸馏）——1.0%酚酞乙醇溶液——0.1%溴酚兰乙醇溶液——苯甲酸（滴定标准）8.4仪器——250ml圆底烧瓶，带标准磨口29/32——液管0.5ml、2.0ml、50ml——250ml烧杯（DURAN或PYREX质量）——回流冷凝管，标准磨口—29/32，接碱石灰管——加热装置——三角烧瓶，250ml——分析天平——实验室研磨机——砂芯漏斗G4——量筒50ml——滴定管，10ml、20ml8.5步骤8.5.1取样取样同IQ671。8.5.2预处理8.5.2.1用研磨机将预聚物研碎，分别称取3g±0.001g研碎样品于两个250ml8.5.2.2在锥形瓶中加50ml苯酚/氯仿溶液（2：3W/W），并加入搅拌子。接上回流冷凝管回流加热约一小时，为避免样品和空白溶液与空气中CO2接触，回流冷凝管上应装上碱石灰管（起始加热温度可高些，沸腾后控制在7—8档）。8.5.2.3溶液冷却至室温后，用砂芯漏斗G4滤出未溶的对苯二甲酸，用氯仿冲洗滤渣（冲洗3次，每次用10ml氯仿）。滤液保留用于测FA。8.5.3NRP的测定8.5.3.1加50ml二甲基甲酰胺溶解留在砂芯漏斗中的沉淀物，静置10分钟,用真空泵抽滤。8.5.3.2在收集到的PTA滤液中，加20ml脱盐水和15滴酚酞指示剂，用0.1mol/LKOH溶液滴定至溶液呈微红，记下消耗的KOH溶液体积（A±0.01ml）。8.5.3.3用50ml二甲基甲酰胺和20ml脱盐水做空白滴定，记下消耗的KOH溶液体积（B±0.01ml）。8.5.3.4未反应PTA含量的计算NRP（ueq/g）=(A-B)×N1×1000/W式中：A——样品滴定消耗的0.1mol/lKOH溶液毫升数B——空白滴定消耗的0.1mol/lKOH溶液毫升数N1——KOH溶液的摩尔浓度（0.1mol/l）W——样品重（g）平行测定两次，绝对偏差小于±1ueq/g，结果精确至1ueq/g8.5.4FA的测定8.5.4.1在9.5.2中得到的滤液中加入0.5ml溴酚兰指示剂，用0.1mol/lKOH—苯甲醇溶液将黄色溶液滴定至显蓝色（颜色改变从黄经绿变蓝）记下消耗的KOH—苯甲醇体积（C±0.01ml）。8.5.4.2取50ml苯酚/氯仿溶液（2：3W/W）,在相同条件下做一空白滴定，终点颜色与样品滴定一致。记下消耗的KOH——苯甲醇体积（D±0.01ml）。8.5.4.3FA含量的计算FA（ueq/g）=（C-D）×N2×1000/W式中：C——