3.4.1难溶电解质的沉淀溶解平衡（学案）-高二化学学习高效学讲练（人教版2019选择性必修1）

2022-2023学年高二化学同步学习高效学讲练（精品学案）第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡课程学习目标1．通过实验探究，认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2．能够根据化学平衡原理分析沉淀溶解平衡的影响因素。3．能够利用离子积与溶度积常数的关系判断溶液中难溶电解质的沉淀和溶解情况。学科核心素养1．从宏观角度认识沉淀溶解平衡的存在，培养宏观辨识与微观探析的能力。2．运用化学平衡原理分析、理解沉淀溶解平衡的建立过程，培养变化观念与平衡思想。3．理解溶度积常数的概念，建立认知模型，并利用该模型判断溶液中难溶电解质的沉淀和溶解情况。【新知学习】一．沉淀溶解平衡1．含义：在一定温度下，当__沉淀__和__溶解__速率相等时所达到的平衡状态，称为沉淀溶解平衡。2．建立：以AgCl溶解平衡为例，表达式：__AgCl(s)eq\o(,\s\up11(溶解),\s\do4(沉淀))Ag＋(aq)＋Cl－(aq)__。3．特征：eq\x(动)—动态平衡，溶解的速率和沉淀的速率__不等于0__eq\x(等)—溶解速率和沉淀速率__相等__eq\x(定)—达到平衡时，固体质量、溶液中离子的浓度__保持恒定__eq\x(变)—eq\a\vs4\al(当改变外界条件时，溶解平衡将__发生移动__，,达到新的平衡。)4．沉淀溶解平衡的移动固体物质溶液中的溶质固体物质的溶解是可逆过程：(1)v溶解>v沉淀固体溶解(2)v溶解＝v沉淀溶解平衡(3)v溶解<v沉淀析出晶体5．生成难溶电解质的离子反应的限度：(1)25℃时，溶解性与溶解度的关系。(2)反应完全的标志。一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于__1×10－5mol·L－1__时，反应就达到完全。二．溶度积常数eq\x(定义)—eq\a\vs4\al(在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子,浓度幂之积为一常数，叫做溶度积常数，简称溶度积。)eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))eq\x(符号)—用Ksp表示。eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,))eq\x(表达式)—eq\a\vs4\al(对于反应MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)，,Ksp＝__cmMn＋·cnAm－__。,溶度积的大小与__溶解度__有关，它反映了物质的,溶解能力。)eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,,,,,))eq\x(意义)—eq\a\vs4\al(对相同类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI等，,在相同温度下，Ksp越大，溶解度越__大__；Ksp越小，,溶解度越__小__。)1．影响因素：Ksp与难溶电解质的__性质__和__温度__有关，与浓度无关，与沉淀量无关。2．应用：(1)离子积：难溶电解质溶液在任意时刻离子浓度的乘积，用Q表示，如Ag2S的Q＝c2(Ag＋)·c(S2－)。(2)根据Q与Ksp的关系判断溶液状态：①Q>Ksp，溶液中有沉淀析出；②Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态；③Q<Ksp，溶液中无沉淀析出。【知识进阶】一．沉淀溶解平衡的影响因素【问题探究】1．对于：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH>0的平衡体系，改变条件：a.加热；b.加水；c.加入AgCl(s)；d.加入NaCl晶体。溶解平衡怎样移动？a.升高温度：平衡正向移动，溶解度增大；b.加入水：平衡正向移动；c.加入AgCl固体：平衡不移动；d.加入NaCl晶体：平衡逆向移动。2．在平衡体系Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)中加入少量Na2CO3固体能使c(Ca2＋)减小，而使c(OH－)增大吗？能。发生反应Ca2＋＋COeq\o\al(2－,3)=CaCO3↓，促使上述平衡向正反应方向进行，c(OH－)增大。【知识归纳总结】1．难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡的区别：区别角度沉淀溶解平衡电离平衡物质类别难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质难电离物质只能是弱电解质变化过程已溶解溶质与未溶解溶质之间形成的沉淀与溶解的平衡状态溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态表示方法如Al(OH)3：Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)如Al(OH)3：Al(OH)3Al3＋＋3OH－2．影响溶解平衡的因素：【典例1】除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行实验，相关分析不正确的是()编号①②③分散质Mg(OH)2HClNH4Cl备注悬浊液1mol·L－11mol·L－1A．向①中加入酚酞显红色，说明物质的“不溶性”是相对的B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②③均能快速彻底溶解C．①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NHeq\o\al(＋,4)(aq)Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)D．向①中加入②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动【答案】B【解析】Mg(OH)2是难溶电解质，在水中有少量的溶解，而且电离出OH－，溶液显弱碱性，所以没有绝对不溶的物质，故A正确；Mg(OH)2沉淀与HCl发生中和反应，反应较快；Mg(OH)2沉淀电离出来的OH－与NH4Cl电离的铵根离子结合生成弱电解质，反应较慢，故B错误；NHeq\o\al(＋,4)能结合Mg(OH)2电离出的OH－，生成弱电解质NH3·H2O，所以①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NHeq\o\al(＋,4)(aq)Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)，故C正确；在Mg(OH)2的悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，所以向①中加入②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动，故D正确。【点评】(1)减小溶解平衡中离子浓度，可促进沉淀溶解；(2)溶解平衡是可逆的，故溶液中离子浓度不能为0。〔变式训练1〕在一定温度下，Mg(OH)2固体在水溶液中达到平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。若使固体Mg(OH)2的量减少，而且c(Mg2＋)不变，则可采取的措施是()A．加MgCl2 B．加H2OC．加NaOH D．加HCl【答案】B【解析】加入MgCl2固体，增大了c(Mg2＋)使溶解平衡逆向移动，悬浊液中Mg(OH)2固体质量增加，A项错误；加入适量水，使溶解平衡正向移动，悬浊液中Mg(OH)2固体质量减小，由于加水后仍是Mg(OH)2的饱和溶液，c(Mg2＋)不变，B项正确；加入NaOH固体，c(OH－)增大，溶解平衡逆向移动，悬浊液中Mg(OH)2固体质量增加，c(Mg2＋)减小，C项错误；通入适量氯化氢气体，消耗了OH－离子，使溶解平衡正向移动，悬浊液中Mg(OH)2固体质量减少，c(Mg2＋)增加，D项错误。二．溶度积的应用【问题探究】1．已知溶度积Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，现将AgCl与AgBr的饱和溶液等体积混合，能否有沉淀析出，若有沉淀析出，可能是什么？有，应是AgBr。因为AgBr的溶度积小，两种饱和溶液等体积混合后，相对于AgCl溶液，Ag＋和Cl－的浓度都减小了，而相对于AgBr溶液，Ag＋的浓度增大的倍数大于减小的倍数，Q>Ksp，所以应有AgBr沉淀析出。2．要将等体积的4×10－3mol·L－1的AgNO3溶液和4×10－3mol·L－1的K2CrO4溶液混合，是否能析出Ag2CrO4沉淀？[已知Ksp(Ag2CrO4)＝2×10－12]能，混合后c(Ag＋)＝c(CrOeq\o\al(2－,4))＝2×10－3mol·L－1，Q＝c2(Ag＋)·c(CrOeq\o\al(2－,4))＝(2×10－3)2×2×10－3＝8×10－9>2×10－12，故有Ag2CrO4沉淀析出。【知识归纳总结】1．比较难溶电解质在水中的溶解能力：eq\x(\a\al(相同,类型))—eq\x(\a\al(Ksp越大，在水中的溶解能力越强。如同温下，,KspFeS＝6.3×10－18，KspCuS＝6.3×10－36，,则CuS比FeS更难溶。))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(,,,,,,,))eq\x(\a\al(不同,类型))—eq\x(\a\al(Ksp差距不大时，Ksp不能直接作为比较依据。,如同温下，KspAgCl＝1.8×10－10，,Ksp[MgOH2]＝5.6×10－12，虽然,MgOH2的Ksp较小，但不能认为MgOH2,比AgCl更难溶。))2．判断给定条件下沉淀能否生成或溶解：判断依据结论Q>Ksp溶液过饱和，有沉淀析出Q＝Ksp溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态Q<Ksp溶液未饱和，可以继续溶解3．有关溶度积(Ksp)的计算：(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(a)mol·L－1。(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。(3)计算反应的平衡常数，如对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，而平衡常数K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)。【典例2】某温度时，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A．加入AgNO3可以使溶液由c点变到d点B．加入固体NaCl，则AgCl的溶解度减小，Ksp也减小C．d点有AgCl沉淀生成D．a点对应的Ksp小于b点对应的Ksp【答案】C【解析】A项，加入AgNO3，c(Cl－)减小，溶液在溶解平衡曲线上移动，不能由c点变到d点；B项，虽然AgCl的溶解度减小，但Ksp不改变；C项，d点时，c(Ag＋)·c(Cl－)>Ksp，即有沉淀生成；D项，a、b两点温度相同，即对应的Ksp相等。〔变式训练2〕(2019·全国卷Ⅱ)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A．图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度B．图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动【答案】B【解析】图中p、q对应纵横坐标数值相等，即c(Cd2＋)＝c(S2－)，则a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度，A正确；图中m、n、p点对应的温度相同，小于q点对应的温度，对应的Ksp的关系为Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B错误；向m点的溶液中加入少量Na2S固体，c(S2－)增大，而Ksp不变，c(Cd2＋)减小，溶液组成由m沿mpn线向p方向移动，C正确；温度降低时，CdS在水中的溶解度逐渐减小，饱和溶液降温后离子浓度减小，但仍为饱和溶液，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动，D正确。【效果检测】1．把NaCl晶体溶于水充分搅拌后，溶液中仍有晶体存在，下列说法正确的是A．溶解过程停止 B．此时溶解速率等于结晶速率C．此时溶质不再溶解 D．溶解过程停止【答案】B【详解】把NaCl晶体溶于水,存在钠离子氯离子离开晶体表面进入溶液的溶解过程、同时存在溶液中的钠离子和氯离子回到晶体表面的结晶过程，当溶解速率和结晶速率相等时，就处于平衡，这是动态平衡：溶解和结晶仍在进行、但是溶解已达到了最大程度，形成了饱和溶液，则B满足；答案选B。2．下列说法中正确的是A．只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡B．难溶电解质在溶液中只存在溶解平衡，不存在电离平衡C．溶解平衡只能通过电解质溶于水时建立D．溶解平衡时，电解质表面上的离子或分子脱离电解质的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等【答案】D【详解】A．无论难溶电解质还是易溶电解质都存在沉淀溶解平衡，只要电解质在溶液中溶解的速率等于结晶的速率，就达到了沉淀溶解平衡状态，故A错误；B．难溶电解质在溶液中存在水的电离平衡，故B错误；C．电解质溶于其它溶剂时，也能建立溶解平衡，故C错误；D．达到沉淀溶解平衡时，溶解的速率和结晶的速率相等，故D正确；故选D。3．（2021·天津）一定温度下，某难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡下列说法中正确的是A．蒸发部分溶剂，溶质浓度增大B．沉淀的速率和溶解的速率都等于0C．再向其中加入该电解质，溶液中各种离子的浓度不变D．该难溶电解质溶解形成的阴离子的浓度等于阳离子的浓度【答案】C【详解】A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡后形成饱和溶液，蒸发部分溶剂同时也会有部分溶质析出，溶液仍为饱和状态，溶质浓度不变，A项错误；B．达到沉淀溶解平衡时，沉淀速率和溶解速率相等，但不等于0，是动态平衡，B项错误；C．沉淀溶解平衡中加入固体，平衡不移动，溶液中各种离子浓度不变，C项正确；D．该电解质具体化学式未知，形成的阴阳离子浓度无法比较，D项错误；故答案为C。4．在AgCl、CaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2这些物质中，溶解度不随pH变化的是A．AgCl B．CaCO3 C．Fe(OH)3 D．Mg(OH)2【答案】A【详解】CaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2三种物质中均存在溶解平衡；碳酸根离子能够与氢离子反应，促进了碳酸钙的溶解，CaCO3的溶解度随pH变化；在酸性环境下，氢氧根离子浓度减小，促进了Fe(OH)3、Mg(OH)2的溶解，溶解度增大，溶解度随pH变化；AgCl也存在溶解平衡，但不受氢离子的影响，溶解度不随pH变化；故选A。5．（2021·云南省玉溪第一中学高二期中）下列有关BaSO4沉淀的溶解平衡状态的说法中，正确的是A．BaSO4沉淀的生成和溶解不断进行，但速率相等B．BaSO4难溶于水，溶液中没有Ba2+和SOC．升高温度，BaSO4的溶解度不变D．向BaSO4沉淀的溶解平衡体系中加入Na2SO4固体，BaSO4的溶解度不变【答案】A【详解】A．达到沉淀溶解平衡时，BaSO4沉淀生成和沉淀溶解不断进行，是动态平衡，速率相等，故A正确；

B．BaSO4难溶于水，溶解度很小，但是不为零，所以溶液中含有少量的Ba2+和SO，故B错误；

C．溶解度与温度有关，氯化银的溶解为吸热过程，则升高温度后BaSO4沉淀的溶解度变大，故C错误；

D．加入NaSO4固体，SO浓度增大，沉淀溶解平衡逆向进行，会析出BaSO4固体，BaSO4的溶解度减小，故D错误；

故选：A。6．（2021·河南平顶山·高二期末）已知：。室温下，在含大量的浊液中，仅改变横坐标轴对应的一个条件，纵坐标轴代表的物理量的变化趋势符合实际的是A．升高温度 B．加少量NaCl固体C．加少量水 D．加少量KI固体【答案】A【分析】升温溶解平衡正向移动；同离子效应抑制溶解。【详解】A．Ksp与温度有关，该溶解平衡吸热，升温溶度积增大，溶解度增加，故A正确；B．加入少量NaCl固体，溶解平衡逆向移动，但是引入了大量氯离子，氯离子浓度增加，其浓度变化趋势为随氯化钠的质量增加而增加，故B错误；C．加水，溶液仍然为饱和氯化银溶液，溶液中银离子浓度不变，故C错误；D．加入KI加固体，因为碘化银比氯化银更难溶，沉淀转化为碘化银，溶液中银离子浓度降低，所以随着KI固体的质量增多，银离子浓度逐渐减小，故D错误；故选A。7．（2020·新源县第二中学高二期末）在下列溶液中，AgCl的溶解度最小的是A．0.5mol/LAgNO3溶液 B．0.5mol/LKClO3溶液C．0.1mol/LNaCl溶液 D．0.3mol/LAlCl3溶液【答案】D【分析】存在AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，选项中溶液里银离子或氯离子浓度越大，溶解平衡逆向移动，溶解度越小，以此来解答。【详解】A．0.5mol/LAgNO3溶液溶液中银离子为0.5mol/L；B．0.5mol/LKClO3溶液中没有氯离子或银离子；C．0.1mol/LNaCl溶液中氯离子浓度为0.1mol/L；D．0.3mol/LAlCl3溶液中氯离子浓度为0.3mol/L×3=0.9mol/L；显然D中氯离子浓度最大，AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)逆向移动程度最大，AgCl的溶解度最小；故选D。8．（2020·江西省靖安中学高二月考）已知，，。某溶液中含有、和，浓度均为0.010，向该溶液中逐滴加入0.010的溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为A．、、 B．、、C．、、 D．、、【答案】C【详解】根据AgCl、AgBr、Ag2CrO4的Ksp，当Cl−开始沉淀时，c(Ag+)=mol·L−1=1.56×10−8mol·L−1；当Br−开始沉淀时，c(Ag+)=mol·L−1=7.7×10−11mol·L−1；当开始沉淀时，c(Ag+)=mol·L−1=3×10−5mol·L−1。沉淀三种阴离子时，所需c(Ag+)越小，产生沉淀越早，由计算结果可得出三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br−、Cl−、；故选C。9．（2020·长沙铁路第一中学高二月考）已知几种难溶电解质的溶度积常数Ksp(25℃)见表，下列叙述不正确的是难溶电解质AgClAgBrAgIAg2SO4Ag2CrO4Ksp1.8×10-105.4×10-138.5×10-171.4×10-51.12×10-12A．由溶度积常数可判断在相同条件下一些同类型物质的溶解性大小B．将浓度均为4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液和K2CrO4溶液等体积混合，有Ag2CrO4沉淀产生C．向AgCl的悬浊液中滴加饱和NaBr溶液可以得到黄色AgBr悬浊液D．向100mL0.1mol·L-1的Na2SO4溶液中加入1mL0.lmol·L-1的AgNO3溶液，有白色沉淀生成【答案】D【详解】A．对于结构相似的物质，溶度积常数越小，则溶解度越小，所以由溶度积常数可判断在相同条件下一些物质的溶解性大小，故A正确；B．等体积的4×10-3mol•L-1的AgNO3溶液和4×10-3mol•L-1的K2CrO4溶液混合后，c(AgNO3)=c(K2CrO4)=2×10-3mol•L-1，溶度商Qc=(2×10-3)2×(2×10-3)=8×10-9>Ksp=1.12×10-12，所以有Ag2CrO4沉淀产生，故B正确；C．由表格中的Ksp可知，1.8×10-10>5.4×10-13，则AgBr的溶度积比AgCl小，所以向AgCl的悬浊液中滴加NaBr的饱和溶液可以得到黄色AgBr悬浊液，故C正确；D．由离子浓度可知，0.1×(0.001)2=10-7<Ksp=1.4×10-5，则没有白色沉淀生成，故D错误；故选：D。10．（2021·江西赣州·高二期末）在t℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是(已知t℃时Ksp(AgCl)=4.9×10-10)A．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液B．在t℃时，AgBr的Ksp为4.9×10-13C．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点D．在t℃时，AgCl(s)+Br-(aq)⇌AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K=1000【答案】C【详解】A．c点在沉淀溶解平衡曲线上，a、c两点的c(Br-)相等，c(Ag+)：c＞a，则a点的浓度熵Qc＜c点的Ksp(AgBr)，所以a点时溶液为不饱和溶液，故A正确；B．由图象上c点c(Br-)=c(Ag+)=7×10-7mol/L，Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)=7×10-7×7×10-7=4.9×10-13，故B正确；C．由于c点为AgBr的饱和溶液，满足Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+)，加入NaBr固体，可使溶液中c(Br-)、c(Ag+)减小，在曲线上下滑、不可能达到b点，故C错误；D．由B选项可知，Ksp(AgBr)=4.9×10-13，在t℃时，AgCl(s)+Br-(aq)⇌AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K=c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)==1000，故D正确；故选C。11．（2021·福建福州·高二期末）硫化汞常用于彩色封蜡、塑料、橡胶和医药及防腐剂等方面。不同温度下HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：HgS溶解的过程中吸收热量。下列说法正确的是A．图中T1<20℃B．升高温度可实现b点向a点的转化C．向b点对应的溶液中加入少量Na2S固体，b点向c点方向移动D．20℃时，HgS的饱和溶液的物质的量浓度为10-mmol·L-1【答案】D【详解】A.HgS溶解的过程中吸收热量，升高温度，硫化汞的溶度积增大，则T1＞20℃，故A错误；B.升高温度，汞离子浓度和硫离子浓度均增大，不可能实现b点向a点的转化，故B错误；C.向b点对应的溶液中加入少量Na2S固体，溶液中硫离子浓度增大，b点向d点方向移动，故C错误；D.由图可知，20℃时，HgS的饱和溶液的物质的量浓度为10-mmol·L-1，故D正确；故选D。12．（2020·山西运城·）在平衡体系Ca(OH)2(s)Ca2＋＋2OH-△H＜0中，能使c(Ca2＋)减小，而使c(OH-)增大的是A．加入少量CuCl2固体 B．加入少量NaCl固体C．加入少量K2CO3固体 D．升高体系温度【答案】C【详解】A．加入少量CuCl2固体，与OH-反应生成Cu(OH)2沉淀，从而促进Ca(OH)2的溶解平衡正向移动，c(Ca2＋)增大，c(OH-)减小，A不符合题意；B．加入少量NaCl固体，对Ca(OH)2的溶解平衡不产生影响，c(Ca2＋)不变，c(OH-)不变，B不符合题意；C．加入少量K2CO3固体，与Ca2+反应生成CaCO3沉淀，从而使c(Ca2＋)减小，c(OH-)增大，C符合题意；D．因为正反应为放热反应，所以升高体系温度，平衡逆向移动，c(Ca2＋)减小，c(OH-)减小，D不符合题意；故选C。13．（2020·江苏苏州·星海实验中学高二期中）将足量BaCO3固体分别加入：①30mL水；②10mL0.2mol·L-1Na2CO3溶液；③50mL0.01mol·L-1BaCl2溶液；④100mL0.01mol·L-1盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为A．①②③④ B．③④①②C．④③①② D．②①④③【答案】B【详解】①将足量BaCO3固体加入30mL水中，充分溶解，存在溶解平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)，溶液中存在一定浓度的Ba2＋，但浓度很小；②将足量BaCO3固体加入0.2mol·L-1Na2CO3溶液中，由于溶液中c(CO)较大，促使BaCO3的溶解平衡逆向移动，则Na2CO3溶液中c(Ba2＋)比水中小；③将足量BaCO3固体加入BaCl2溶液中，由于0.01mol·L-1BaCl2溶液中c(Ba2＋)=0.01mol·L-1，BaCO3的溶解平衡逆向移动，但溶液中c(Ba2＋)≈0.01mol·L-1；④将足量BaCO3固体加入0.01mol·L-1盐酸中，CO与H＋反应生成CO2，促使BaCO3的溶解平衡正向移动，最终溶液中c(Ba2＋)≈0.005mol·L-1；综上分析，四种溶液中c(Ba2＋)的大小顺序为③＞④＞①＞②，B满足题意；答案选B。14．（2021·河北祖冲之中学高二期末）某温度下，向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2C2O4溶液，滴加过程中溶液中-lgc(Ca2+)与Na2C2O4溶液体积(V)的关系如图所示，下列有关说法正确的是(已知：lg2=0.3)A．a、b、c三点中，水的电离程度最大的为b点B．a点：2c(Ca2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)C．该温度下，Ksp(CaC2O4)=2.5×10-13mol2/L2D．c点：c(C2O)+c(HC2O)+c(H2C2O4)=2c(Cl-)【答案】C【分析】向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2C2O4溶液，发生反应：Ca2++C2O=CaC2O4↓，a点Ca2+过量，b点Ca2+恰好沉淀完全，c点C2O过量。【详解】A．根据分析，c点含过量的C2O，C2O水解促进水的电离，故c点水的电离程度最大，A错误；B．a点处的阳离子有Ca2+、H+、Na+，阴离子有Cl-、OH-、C2O、HC2O，电荷守恒为2(Ca2+)+(H+)+(Na+)=c(Cl-)+c(OH-)+2c(C2O)+c(HC2O)，B错误；C．由于lg2=0.3，故100.3=2，所以10-0.6=。根据分析，b点Ca2+恰好沉淀完全，c(Ca2+)=c(C2O)=10-6.3mol/L，该温度下Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)∙c(C2O)=10-6.3mol/L×10-6.3mol/L=10-12.6mo12/L2=10-12×10-0.6mo12/L2=10-12×mo12/L2=2.5×10-13mo12/L2，C正确；D．c点处n(Cl-)=2×0.01L×0.1mol/L=0.002mol，过量n(Na2C2O4)=0.01L×0.1mol/L=0.001mol，由物料守恒可得2c(C2O)+2c(HC2O)+2c(H2C2O4)=c(Cl-)，D错误；故选C。15．（2021·江苏昆山·）不同温度(T1和T2)时，硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是A．T1＞T2B．加入BaCl2固体，可使溶液由a点变到c点C．c点时，在T1、T2两个温度下均没有固体析出D．图中c点对应的是T1时硫酸钡的过饱和溶液【答案】D【详解】A．硫酸钡在水中溶解时吸收热量，升高温度，BaSO4的溶度积常数增大。根据图象可知温度：T2＞T1，A错误；B．硫酸钡在溶液中存在着溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入BaCl2固体，会增大c(Ba2+)，沉淀溶解平衡逆向移动，导致溶液中c()降低，所以不能使溶液由a点变到c点，B错误；C．在T1时c点表示Qc＞Ksp，溶液为过饱和溶液，有沉淀析出；在T2时c点表示Qc＜Ksp，溶液不饱和，没有沉淀析出，C错误；D．根据图象可知：在T1时c点表示Qc＞Ksp，所以此时的溶液为过饱和溶液，D正确；故合理选项是D。16．（2021·长岭县第三中学高二月考）下列有关电解质溶液的说法正确的是A．向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小B．一定温度下，氢氧化钙达到溶解平衡，向此溶液中加入少量氧化钙粉末，则溶液中c(Ca2+)增大C．向盐酸中加入氨水至恰好完全反应，溶液中<1D．向AgCl、AgBr饱和的混合溶液中加入少量AgNO3，溶液中减小【答案】C【详解】A．向0.1mol•L-1CH3COOH溶液加入少量水，促进CH3COOH的电离，n(H+)增大，n(CH3COOH)减小，增大，选项A错误；B．一定温度下，氢氧化钙达到溶解平衡，向此溶液中加入少量氧化钙粉末，氧化钙与水反应生成氢氧化钙，由于原溶液达到溶解平衡，会有氢氧化钙析出，溶液中c(Ca2+)不变，选项B错误；C．向盐酸中加入氨水至恰好完全反应得到氯化铵溶液，由于氯化铵属于强酸弱碱盐，铵根离子在溶液中发生水解，溶液中<1，选项C正确；D．AgCl、AgBr的饱和溶液中存在AgCl(s)+Br-⇌AgBr(s)+Cl-，该反应的平衡常数K=，向溶液中加入少量AgNO3，K不变，选项D错误；答案选C。17．将AgCl分别加入盛有：①5mL水②6mL0.5溶液③10mL0.2溶液④5mL0.1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中从大到小的顺序排列正确的是A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④【答案】A【分析】在AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl‒(aq)，加入Cl‒平衡逆向移动c(Ag＋)会减小，加入Cl‒的浓度越大，c(Ag＋)越小，即c(Ag＋)与c(Cl‒)大小顺序相反，据此分析。【详解】①水中没有Cl‒，即5mL水对AgCl的沉淀溶解平衡没有抑制作用，①中c(Ag＋)最大；②6mL0.5mol/LNaCl溶液中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.5mol/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于①中c(Ag＋)；③10mL0.2mol/LCaCl2溶液中含有Cl‒，c(Cl‒)=0.2mol/L×2=0.4mol/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则②中c(Ag＋)小于③中c(Ag＋)；④5mL0.1mol/L盐酸中含有Cl‒，且c(Cl‒)=0.1mol/L，对AgCl的沉淀溶解平衡有抑制作用，则④中c(Ag＋)大于③中c(Ag＋)；综上所述，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序为①④③②，A项正确。答案选A。18．（2020·山西运城·）已知：25℃时CaCO3的Ksp=2.8×10-9，CaF2的Ksp=2.7×10-11.现将浓度为2×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合(忽略混合时溶液体积的变化)，下列说法正确的是A．CaCO3难溶于稀硫酸，却能溶于醋酸，说明醋酸酸性比硫酸强B．CaCO3与水形成饱和溶液，再加CaCO3固体，平衡向溶解方向移动，Ksp将增大C．25℃时，饱和CaCO3溶液与饱和CaF2溶液等体积混合不会析出CaF2固体D．若要产生沉淀，则所用CaCl2溶液的浓度至少应为5.6×10-5mol·L-1【答案】D【详解】A．CaCO3难溶于稀硫酸，是因为反应生成的硫酸钙微溶于水，醋酸是弱酸，硫酸是强酸,醋酸的酸性小于硫酸，故A错误；B．CaCO3与水形成饱和溶液，再加CaCO3固体，平衡不移动，Ksp将不变，故B错误；C．CaF2的Ksp=2.7×10-11，CaCO3的Ksp=2.8×10-9，CaF2的Ksp相比之下更小，所以会析出CaF2，故C错误；D．Na2CO3溶液的浓度为2×10-4mol/L，等体积混合后溶液中c(CO)=×2×10-4mol/L=1×10-4mol/L，根据Ksp=c(CO)·c(Ca2+)=2.8×10-9可知，c(Ca2+)=mol/L=2.8×10-5mol/L，原溶液CaCl2溶液的最小浓度为混合溶液中c(Ca2+)的2倍，故原溶液CaCl2溶液的最小浓度为2×2.8×10-5mol/L=5.6×10-5mol/L，故D正确；故选D。19．影响沉淀溶解平衡的条件(1)内因：_______。(2)外因①温度：升高温度，多数溶解平衡向_______方向移动。②浓度：加水稀释，向_______方向移动；加入相同的离子，向_______沉淀的方向移动。【答案】沉淀本身的性质溶解溶解生成20．溶度积常数(1)定义：沉淀溶解平衡的平衡常数叫溶度积常数，简称溶度积，通常用符号_______来表示。(2)表达式：当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，建立沉淀溶解平衡，其溶度积的表达式为=_______。(3)影响因素：只与难溶电解质的_______和_______有关，而与_______无关。(4)意义：反映了难溶电解质在水中的_______能力。当化学式表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，越大，难溶电解质在水中的溶解能力_______。(5)溶度积规则①时，溶液_______。溶液中析出沉淀，直至平衡。②时，沉淀与溶解处于_______。③时，溶液_______沉淀会溶解直至平衡。【答案】性质温度沉淀的量溶解越强过饱和平衡状态不饱和21．（2021·铅山县第一中学高二月考）Ⅰ、已知常温下，AgCl的Ksp=1.8×10-10，AgBr的Ksp=4.9×10-13。(1)现向AgCl的悬浊液中：①加入AgNO3固体，则c(Cl-)_______(填“变大”、“变小”或“不变”，下同)；②若改加更多的AgCl固体，则c(Ag+)_______；③若改加更多的KBr固体，则c(Ag+)_______；(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度有以下叙述，其中错误的是_______；A．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，升高温度，Ksp一定增大B．两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度也一定小C．难溶盐电解质的Ksp与温度有关D．向AgCl的悬浊液中加入适量的水，使AgCl再次达到溶解平衡，AgCl的Ksp不变，其溶解度也不变Ⅱ、最近有人制造了一种燃料电池使甲烷氧化直接产生电流，其中一个电极通入空气，另一个电极通入甲烷，电池的电解质是NaOH溶液。这个电池负极的电极反应式为_______。【答案】变小不变变小ABCH4-8e-+10OH-=CO+7H2O【详解】Ⅰ(1)AgCl的悬浊液中存在，所以：①加入AgNO3固体，平衡逆向移动，则c(Cl-)变小，故答案为：变小；②AgCl的悬浊液