碳酸钴中铵的测定

碳酸钴中铵的测定

碳酸钠中的铵含量是一个重要的产品指标。它对生产有直接的指导作用。铵的测定，通常采用蒸馏法，手续繁琐不便，本法采用氢氧化钠沉淀以除去钴基体影响，用铵试剂显色，测定碳酸钴中铵的量。1实验部分1.1铵溶液的配制721型分光光度计（上海第三分析仪器厂）；WFX—1C型原子吸收分光光度计（北京第二光学仪器厂）。无氨蒸馏水（本方法所有用水均为此蒸馏水）：每升蒸馏水中加入2mL分析纯浓硫酸和少量分析纯高锰酸钾，蒸馏，收集蒸馏液；硫酸(1+10):量取100mL分析纯浓硫酸，缓缓加入1000mL水中搅匀；氢氧化钠：2%；称取10g分析纯氢氧化钠溶于500mL水中；酒石酸钾钠：50%；称取50g分析纯酒石酸钾钠，溶于100mL水中，煮沸，冷却；铵试剂：称取50g分析纯碘化钾溶于35mL水中；加入饱和二氯化汞溶液并不停搅拌，直到生成的朱红色沉淀不再溶解为止。另取140g分析纯氢氧化钠，溶于水中，稀释至约400mL，加入上述溶液，最后用水稀释至1000mL，静置24h，倾出上层澄清液，弃去沉淀物，将澄清液储于塑料试剂瓶内备用；铵标准储备液：称取经100℃烘干的高纯NH4Cl2.9647g于250mL烧杯中，用水溶解后移至1000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液铵为1mg/mL;铵标准溶液：移取铵标准储备液10mL于100mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液铵为100μg/mL。1.2加入酒石酸钾钠准确称取试样0.5g于100mL烧杯中，加硫酸6mL，低温加热溶解后，定容于100mL容量瓶中。分取试液10.00mL于50mL容量瓶中，加水至约30mL，再加入氢氧化钠溶液8mL，以水定容至刻度，摇匀。放置2～3min后干过滤于50mL烧杯中。移取滤液10.00mL于50mL比色管中，加水至约20mL,加入酒石酸钾钠1mL,摇匀，滴加铵试剂1mL,边加边摇匀，以水稀至刻度。室温下放置10min后，以水作参比，用1cm比色皿，在440nm处测定其吸光度。2.结果与讨论2.1ph对氢氧化物沉淀干扰显色氢氧化钠除用于沉淀分离基体外，还用于中和溶解试样的残余酸。氢氧化钠用量不足时，如pH<7，基体离子分离不完全，会产生氢氧化物沉淀干扰显色；氢氧化钠过量时，如pH>14,会析出氧化汞干扰显色；氢氧化钠浓度10<pH<13，显色正常。实验证明，2%氢氧化钠溶液加8mL为宜。2.2色温和时间的影响实验表明，室温下加入显色剂10min可显色完全，4h内颜色稳定。2.3对铵的分离效果效果及对铵称取0.2～1.5g6份不等量的某标样，按实验方法加入氢氧化钠溶液，观察不等量试样对钴基体的分离效果及对铵的影响。各取分离后的溶液2mL，以盐酸酸化，用原子吸收分光光度计在钴的灵敏线240.7nm处未能检出钴的信号。实验表明，1.0g以下的试样量，基体分离干净，对铵的测定没有影响。1.0g以上的试样量，需补加硫酸分解试样，且需减少显色分取量，以保证在线性范围，结果见表1。2.4氢氧化铬-氨络合物的影响氢氧化钠溶液加入时，大量的OH-与Co2+结合成Co(OH)2沉淀下来，由于有氨的存在，溶液中有可能生成钴氨络合物，但其稳定常数logβ远大于氢氧化钴的溶度积Ksp,络合物将离解出Co2+与溶液中的OH-结合成Co(OH)2，沉淀反应强于络合反应，因此，不存在钴氨络合物的影响。Ni2+、Mn2+各5mg,Al3+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+各500μg,Pb2+、Zn2+、Cd2+各300μg与0.5g碳酸钴共存时,不干扰铵的测定。2.5铵浓度的测定移取铵标准溶液0μg、50μg、100μg、150μg、200μg于一系列50mL比色管中，按实验方法作工作曲线，在0～150μg/50mL符合比耳定律，线性回归方程为:式中:y———为吸光度；x———铵量，g。相关系数r=0.9992(n=4)。显色体系中，铵的浓度应控制在150μg以下。铵的浓度大于150μg时，应减少试样量或减少用于显色的试液量。2.6标准回归试验按实验方法，对某标样，进行连续6次标准回收试验，回收率为97.5%～104%，结果见表2。3续6次测定结果按实验方法，对含铵0.68%的某标样，进行连续6次测定，结果为0.65%、0.66%、0.67%、0.68%、0.68%、0.69%，平均0.67%。相对标准偏差为2.52%。4样品