土壤 有效铅和有效镉含量的测定 电感耦合等离子体质谱法

土壤有效铅和有效镉含量的测定电感耦合等离子体质谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本文件描述了电感耦合等离子体质谱法测定土壤有效铅、镉含量的方法。本文件适用于土壤中有效铅、镉含量的测定。有效铅的测定范围：有效铅0.016 mg/kg～50.0mg/kg，有效镉的测定范围：0.015 mg/kg～50.0mg/kg。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第 2 部分：确定标准方法的重复性和再现性的基本方法GB/T6682 分析实验室用水规范的实验方法GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ/T166 土壤环境监测技术规范HJ 613 土壤干物质和水分的测定重量法NY/T 1121.1 土壤检测第 1 部分：土壤样品的采集、处理和贮存DD2005-03生态地球化学评价样品分析技术要求(试行)3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理样品经DTPA溶液超声浸提，引入电感耦合等离子体质谱仪中，采用校准曲线法定量分析铅、镉含量。样品基体引起的仪器响应抑制或增强效应和仪器漂移采用内标法补偿。5试剂本文件除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用水符合 GB/T6682 分析实验室用一级水要求。5.1DTPA浸提剂（pH约为7.3）称取 1.47 g 氯化钙和 1.97 g 二乙三胺五乙酸溶于水，加入15ml三乙醇胺，定容至1 000 mL。5.2铅、镉标准储备溶液（1 000 µg/mL），有证标准物质。可直接购买有证标准溶液。5.3铅、镉标准工作溶液（1 µg/mL），取铅、镉标准溶液（5.2）逐级稀释于1 000 mL 容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀。仪器与材料6.1等离子体原子质谱仪，仪器能在5μ-250μ质荷比范围内进行扫描，最小分辨率为5%，峰高处具1μ峰宽。6.2超声波清洗仪，功率范围400-1200W。6.3分析天平，精度0.0001 g。具塞聚乙烯瓶。6.4微孔滤膜0.45 μm。7样品7.1样品在105 ℃±5 ℃烘48 h，冷却至室温，使其全部通过过0.149 mm标准筛。7.2预先在105 ℃±5 ℃烘2 h，稍冷，置于干燥器中。8分析步骤8.1试料称取5.000 0 g样品（7.2），精确至0.0001 g。8.2测定次数平行地做两份试验，取其平均值。8.3测定8.3.1将试料（7.2）置于聚乙烯瓶（6.4）中，加入 50 mL DTPA浸提剂（5.1），拧紧瓶盖，置于超声波清洗仪（6.2）中，在180 W超声功率下于20 ℃浸提8.0 h。用中速滤纸干过滤。如滤液浑浊，可经 0.45 μm微孔滤过滤。8.3.2分别取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00 mL铅、镉标准溶液（5.4）置于 100 mL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，制成浓度分别为0 µg/mL、0.01 µg/mL、0.02 µg/mL、0.04 µg/mL、0.06 µg/mL、0.08 µg/mL、0.10 µg/mL的标准系列，按照仪器测试条件进行测量。由计算机软件自动绘制铅、镉的校准曲线。校准曲线的浓度范围可以根据实际样品中待测元素的浓度范围进行调整。9试验数据处理试样中有效铅、镉含量以 w(I)计，数值单位以（mg/kg）表示，按式（1）计算:ω(I)=(ρ−ρ0)×Vm式中：C——从校准曲线上查得试料溶液中有效铅、镉的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；C0——空白试验溶液中有效铅、镉的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；V——试样制备时加入浸提剂的体积，单位为毫升（mL）；m——试料质量，单位为克（g）；——稀释倍数。计算结果保留至小数点后2位，数字修约按照GB/T8170的规定进行。10结果的处理10.1重复性和再现性本文件的精密度数据由 8 个实验室的操作人员对 5 个水平的标准物质进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定 4 次，试验数据按 GB/T 6379.2 进行统计，方法的重复性和再现性见表1。精密度成分精密度试验水平m  (mg/kg)重复性限 r再现性限 R有效铅0.016～50.0r =0.040 8 m+0.002 1R =0.094 8 m+0.003 1有效镉0.015～50.0r =0.000 5 m+0.028 1R =0.001 1 m+0.061 2在重复性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于重复性限 r ，出现大于重复性限 r 的概率不大于 5 %。在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限 R ，出现大于再现性限 R的概率不大于 5 %。10.2结果的确定根据式（1）计算独立重复测量结果，与重复性限 r 进行比较，来确定分析结果，准确度控制按生态地球化学评价样品分析技术要求(试行)》（DD2005-03）和DZ/T0295-2016《土地质量地质地球化学评价规范》执行。10.3实验室间精密度实验室间精密度用以评价两个实验室报出的最终检测结果之间的一致性。两个实验室按照 9.2.2 中规定的相同步骤报出测试结果后，按照式（2）计算：QUOTEμ1,2=μ1+μ式中：µ1,2——最终测试结果的平均值；µ1——实验室1报出的最终测试结果；µ2——实验室2报出的最终测试结果。如果|µ1-µ2|≤R（见 10.1），最终测试结果是一致的。10.4最终测试结果的计算试样的最终结果是可接受分析值的算术平均值，或者是附录B中的规定进行操作测得的值。11质量保证和控制11.1控制方法每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。11.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取 5 % 的试样进行重复性密码分析，每批次分析试样数不超过 5 个时，重复分析数为 100 %。

（资料性附录）

仪器参考工作条件微波消解仪工作参数和电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件参见表A.1。电感耦合等离子体质谱仪参考工作条件名称技术参数名称技术参数正向功率1550  W质量通道3冷却气(Ar)流量14 L/min扫描次数50辅助气(Ar)流量0.8 L/min驻留时间10ms采样深度5 mm冲洗时间10s采样锥(Ni)孔径1.0  mm测定时间18s截取锥(Ni)孔径0.5 mm检测模式KED扫描方式跳峰铅、镉元素的测定同位素208Pb、112Cd

（规范性附录）

试样分析值接受程序