加氢裂化催化剂

加氢裂化催化剂加氢裂化催化剂均以固体或固态浆状形式存在。反应属多相催化反应.装卸再生干燥催化剂“飞温”及事故处理硫化钝化

加氢裂化装置生产操作的核心是围绕催化剂展开的。催化剂种类保护剂加氢精制剂加氢裂化剂加氢裂化装置可能上述3种催化剂都用，此时每l种(或每1类)催化剂的作用如上所述;也可能只用加氢精制剂和加氢裂化剂，此时加氢精制剂将起如上所述的保护剂和加氢精制剂的作用;加氢裂化装置也可只用加氢裂化剂，此时的加氢裂化剂将集所有功能于一剂。加氢裂化装置所用的催化剂保护剂保护剂是一个广义上的名词，包括一般意义上的保护剂、脱金属剂，目的是改善被保护催化剂的进料条件，抑制杂质对被保护催化剂孔道堵塞与活性中心被覆盖，即脱除机械杂质、胶质、沥青质及金属化合物，保护被保护催化剂的活性和稳定性，延长催化剂的运转周期。保护剂一般由惰性物质、具有微量或少量加氢活性的催化剂组成，采用分级技术装填于反应器顶部.保护剂的形状有球形、圆柱形、三叶草形、车轮形、拉西环形、蜂窝形保护剂保护剂的作用在于改善加氢进料质量，抑制杂质对主催化剂孔道的堵塞与活性中心被覆盖，保护主催化剂活性和稳定性，延长催化剂运行周期。在加氢裂化装置第一精制反应器催化剂床层顶部，装填不同粒度、形状、不同空隙率和反应活性低的催化剂，实行分级装填，对克服顶部催化剂床层结焦和使沉积金属较均匀地分布在整个脱金属催化剂床层十分有效。目前，国内大型加氢裂化装置一般都放置具有较大空隙率和较低活性的大颗粒催化剂。加氢精制剂加氢精制剂分前加氢精制剂和后加氢精制剂。前加氢精制剂的作用是脱除硫、氮、氧等杂原子化合物、残余的金属有机化合物、饱和多环芳烃，降低加氢裂化催化剂的反应温度、减缓加氢裂化催化剂的失活，从而延长加氢裂化催化剂的运转周期。后加氢精制剂的作用是饱和烯烃、脱除硫醇、提高产品的质量。加氢精制剂一般由金属组分、载体和助剂3部分组成。金属组分主要提供加氢活性及能够加速C－N键氢解的弱酸性，由VlB族或Ⅷ族的金属。加氢精制剂金属组分载体助剂金属组分主要提供加氢活性及能够加速C－N键氢解的弱酸性，由VlB族或Ⅷ族的金属。载体的作用是提供适宜反应与扩散所需的孔结构，担载分散金属均匀的有效表面积和一定的酸性，同时改善催化剂的压碎、耐磨强度与热稳定性;加氢精制剂的载体主要为Al2O3。助剂的作用是调节载体性质及金属组分结构和性质、催化剂的活性、选择性、氢耗和寿命的目的。常用的助剂是P2O5。加氢裂化剂加氢组分载体助剂催化剂功能：提供加氢（脱氢）活性种类：

贵金属：

Mo、W、Ni、Co

非贵金属

：Pt、Pd

功能：提供酸性：B酸、L酸

适当比表面积

孔结构

机械强度种类：无定型SiO2-Al2O3

晶型沸石

功能：

改善加氢活性

改善表面结构

改变酸性质种类：金属Ti、Zr、Sn、Ca、

Ru、Re非金属P、B、F加氢裂化剂的组成及功能加氢裂化剂加氢裂化剂特点：加氢裂化催化剂是双功能催化剂，是具有加氢活性和裂解活性的双功能催化剂，加氢活性由活性组分提供，裂解活性则由载体提供。加氢活性组分主要包括ⅥB族和Ⅷ族的几种金属如Mo、W、Ni、Co、Fe、Cr等的硫化物，或贵金属Pt、Pd元素等。裂解功能一般由无定形硅铝、分子筛等酸性载体提供。具有大面积的无定型或晶型硅铝称为载体。通常，人们以无定型硅铝载体或晶型硅铝载体作为划分加氢裂化催化剂类别的基础。加氢裂化剂加氢裂化剂的作用：加氢裂化是在氢压下把低质量大分子的原料油转化为洁净的小分子产品。大分子的原料油较之小分子的产品有较高的能位，为了使转化反应过程顺利进行，必须克服能障，即所谓活化能（Ea）。催化剂的作用是可以减少或降低能障，加快反应速度。但催化剂不能改变反应和原料油与产品之间的平衡。加氢裂化剂酸性组分：酸性组分是裂解活性的主要来源，其酸性的强弱依次为分子筛、无定型硅铝和氧化铝。按提供酸性的载体结构分可以非为无定型和晶型两种，前者以氧化铝和无定型硅铝为代表。后者以分子筛为代表。一般来说分子筛比无定型载体提供更多的酸性中心和更强的酸性。加氢裂化剂加氢组分：加氢裂化剂的加氢活性主要由加氢金属提供。按照活性和价值可分为贵金属和非贵金属两大类。钨、钼一般用作主催化金属，在催化剂中含量较高，它们除了可催化加（脱）氢以外，还可催化醇类脱水（水合）反应和聚合反应。在压力下可以催化链烯烃与硫化氢反应生成硫醇。镍、钴在催化剂中用量较钨、钼少，主要作用是加氢反应，也可用于烯烃的反—顺异构反应。加氢裂化剂助剂：当今助剂已成为加氢裂化剂中不可缺少的组成部分，助剂的加入可使催化剂的反应性能、物化性质等得到明显改善。助剂可有结构助剂、电子助剂、劲歌缺陷助剂、扩散至极、变相助剂、扩孔助剂等多种多样，当然一种助剂也可以起多种作用，也可以是多种助剂共同起一种作用。加氢裂化剂载体：炼油工业所用催化剂几乎都是有载体和活性组分组成。加氢裂化剂的载体是必不可少的组分之一。它除了具有一般载体所起的作用外，如赋予机械强度、散发热量以防止熔结和增加活性金属分散等外，还有特殊的要求。如：提供酸性、具有较高的热稳定性、提供合适的孔结构好增加有效表面积、与加氢活性组分有适当的相互作用。加氢裂化剂根据不同目标产品选择催化剂：不同类型的加氢裂化催化剂性能千差万别，其差别不仅表现在活性的高低，还因催化剂的加氢功能和裂解功能强弱之间的不同匹配而导致加氢裂化产品选择性和产品质量上的差别。这些性能上的差别，使我们能够在最大限度满足装置的工艺流程、正常操作条件、允许操作极限、主要目的产品和质量等方面要求的条件下，有选择催化剂的余地。加氢裂化剂多产石脑油和催化重整原料：以石脑油和催化重整原料为主要的产品时，要选用轻油型加氢裂化催化剂及采用全循环工艺流程。这类催化剂的强酸性和中等加氢活性有利于反应物分子的异构化、歧化、芳构化、加氢（脱氢）、氢转移和C-C键断裂，是产物中烷烃的异构烃与正构烃之比高，保留单环结构，石脑油芳潜较高。加氢组分还能延缓生焦速度、保护裂解活性中心，使催化剂能长周期稳定运行。加氢裂化剂多产中间馏分油兼产部分石脑油：生产中间馏分油的加氢裂化催化剂要求酸性中等、加氢活性强，酸性载体的酸性中心数量不要太多，有较大的孔径并且要求比较集中（一般希望集中在4-8nm之间），这样可以减少生成物的二次裂解，改善催化剂的中油选择性。加氢裂化剂最大限度生产中间馏分油产品：最大量生产中间馏分油尤其是柴油时，应首先选无定型载体催化剂，同时采用单段全循环或是两段全循环的工艺流程，即可获得最高的柴油收率。此类载体酸性弱、酸性中心数少、孔径大，不易发生过度裂解和二次裂解少，因此有利于多产中间馏分油，尤其是柴油。尽管无定型催化剂随着运转时间的延长逐渐失活和反应物温度不断提升，但产品分布仍比较稳定，而且中间馏分油选择性下降幅度很小。加氢裂化剂加氢催化剂硫化初始装入反应器内的加氢催化剂都以氧化态存在，不具有反应活性，只有以硫化物状态存在时才具有加氢活性和稳定性、选择性。所以对新鲜的或再生后的加氢催化剂在使用前都应进行硫化。湿法硫化的起始温度通常控制在150～160℃；一般国内装置根据硫化剂确定干法硫化的起始温度：二硫化碳注硫温度为150℃，DMDS注硫温度为175℃。