第40讲醛和酮各项考点2024年高考化学精准一轮复习讲义

第40讲醛和酮各项考点（解析板）目录：【内容1醛的概念及通式】【内容2乙醛的加成反应】【内容3乙醛的氧化反应】【内容4醛的命名】【内容5甲醛的考点】【内容6酮的结构与性质】一、乙醛的分子组成和物理性质1、醛的概念及通式(1)定义：醛基与烃基(或H原子)直接相连的化合物称为醛。简写为：R—CHO(2)官能团：CHO不能写成－COH(3)饱和一元醛通式:CnH2nO(n≥1)或CnH2n+1CHO【注意】①醛的官能团只能连在碳链的顶端②醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH2、乙醛的分子组成与结构分子式：C2H4O电子式：结构式：核磁共振氢谱：结构简式：球棍模型：空间充填模型：3、乙醛的物理性质：①无色、有刺激性气味的液体；②密度比水小，沸点是20.8℃；③易挥发，易燃烧；④易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。【注意】①由于乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火②醛类一般有毒，溅在皮肤上用酒精洗去二、乙醛的化学性质1、加成反应(1)催化加氢(又称为还原反应)：乙醛蒸气和氢气的混合气通过热的镍催化剂，乙醛与氢气即发生催化加氢反应，得到乙醇(还原反应)【注意】①氧化反应：有机物分子中失去氢原子或加入氧原子的反应，即加氧去氢②还原反应：有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应，即加氢去氧，所有有机物与H2的加成反应也是还原反应(2)与HCN加成①化学方程式：②反应原理：醛基与极性分子加成时，基团连接方法：在醛基的碳氧双键中，由于氧原子的电负性较大，碳氧双键中的电子偏向氧原子，使氧原子带部分负电荷，碳原子带部分正电荷(如图所示)，从而使醛基具有较强的极性。醛基与极性分子加成时，极性分子中带正电荷的原子或原子团连接在醛基的氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上注意：羰基可与H2、HCN、NH3及氨的衍生物、醇发生加成反应。但羰基不能和HX、X2、H2O发生加成反应。2、氧化反应(1)乙醛与银氨溶液的反应(银镜反应)：常用来定性或定量检验醛基及醛基的个数实验过程：在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀溶解，制得银氨溶液。再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热。观察实验现象实验操作：实验现象：向A中滴加氨水，现象是：先产生白色沉淀后变澄清加入乙醛，水浴中温热一段时间后，现象是：试管内壁出现一层光亮的银镜实验结论：化合态的银被还原，乙醛被氧化，乙醛(醛基：—CHO)，具有还原性，能够被弱氧化剂(银氨溶液)氧化有关反应的化学方程式：A中：AgNO3＋NH3·H2O=AgOH↓(白色)＋NH4NO3AgOH＋2NH3·H2O=Ag(NH3)2OH＋2H2OC中：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH2Ag↓＋CH3COONH4＋3NH3＋H2O巧记方程式：水银氨123，还有一个羧酸铵，1mol－CHO～2mol[Ag(NH3)2]OH～2molAg【考点总结】①银氨溶液的配制方法：将2%稀氨水逐滴加到2%稀硝酸银溶液中，至产生的沉淀恰好溶解为止，溶液呈碱性。银氨溶液随用随配，不可久置，否则，生成物(AgN3)的易爆炸物②向银氨溶液中滴加几滴乙醛溶液，乙醛用量不宜太大③该实验用热水浴加热(60~70℃)，不可用酒精灯直接加热，但不用温度计，加热时不可搅拌、振荡④制备银镜时，玻璃要光滑、洁净，玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH溶液洗，再用水洗净。有时银镜反应生成黑色颗粒而无银镜是由于试管壁不洁净的原因⑤实验完毕后生成的银镜用稀HNO3洗去，再用水清洗⑥银镜反应常用来检验醛基的存在。工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆(生产上常用含有醛基的葡萄糖作为还原剂)（2）乙醛催化加氢（条件为催化剂、加热）(催化加氢又称为还原反应)有机物得氢或去氧,发生还原反应，有机物得氧或去氢,发生氧化反应【注意】①乙醛不能与X2、HX、H2O进行加成反应②酯基(COO)和羧基(COOH)中的C＝O不能与H2发生加成反应(3)乙醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应(该试剂称为“斐林试剂”)实验过程：在试管里加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制Cu(OH)2，振荡后加入0.5mL乙醛溶液，加热。观察实验现象实验操作：实验现象：A中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加热至沸腾后，C中溶液有红色沉淀产生实验结论：在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应，乙醛—CHO)，具有还原性，能够被弱氧化剂[Cu(OH)2]氧化有关反应的化学方程式：A中：2NaOH＋CuSO4=Cu(OH)2↓＋Na2SO4C中：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O【注意】①实验中使用的Cu(OH)2必须是新制的：取10%NaOH溶液2mL，逐滴加入5滴5%CuSO4溶液，所用NaOH必须过量，混合液呈碱性②加入乙醛溶液后，直接加热至煮沸③该反应必须是碱性环境，以保证悬浊液为Cu(OH)2，不能用久置的Cu(OH)2，是因为新制的Cu(OH)2悬浊液是絮状沉淀，增大了与乙醛分子的接触面积，容易反应，同时Cu(OH)2不稳定，久置会分解生成部分CuO④实验完毕后生成的Cu2O用稀盐酸洗去。Cu2O＋2HCl=Cu＋CuCl2＋H2O⑤乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验室里检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖(4)可燃性乙醛燃烧的化学方程式：2CH3CHO＋5O24CO2＋4H2O(5)催化氧化：乙醛在一定温度和催化剂作用下，能被氧气氧化为乙酸乙醛催化氧化的化学方程式：(6)乙醛也能被强氧化剂(酸性高锰酸钾溶液、溴水)氧化成乙酸：CH3CHOCH3COOH5CH3CHO+2KMnO4+3H2SO4=5CH3COOH+2MnSO4+3H2O+K2SO4酸性K2Cr2O7溶液:Cr2O72（橙色）Cr3+（绿色）醛类的两个特征反应及—CHO的检验三、醛的结构与常见的醛1、醛的命名(1)选主链，称某醛：选择含有醛基在内的最长碳链作为主链，根据主链的碳的数目命名为“某醛”(2)编号位，定支链：主链编号时要从醛基上的碳原子开始(3)标位置，写名称：取代基位次取代基名称某醛。名称中不必对醛基定位，因醛基必然在其主链的边端命名为：3—甲基丁醛2、物理性质：醛基为亲水基团，低级醛分子极性较强，有刺激性气味，常温下除甲醛外均为液体，醛的沸点比相对分子质量相当的烷烃的高，比相应的醇的低。随碳原子数目增多，熔沸点逐渐升高，水溶性逐渐降低3、醛的化学性质(与乙醛化学性质相似：Ni催化下加热还原成相应的醇；易氧化成对应的羧酸)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为：(1)醛被H2还原成醇：R—CHO＋H2R—CH2OH(2)醛的氧化反应①催化氧化：2R—CHO＋O22R—COOH②被银氨溶液氧化：R—CHO＋2Ag(NH3)2OHR—COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O③被新制氢氧化铜氧化：R—CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHR—COONa＋Cu2O↓＋3H2O4、常见的醛(1)甲醛①甲醛的的分子组成和结构分子式结构式结构简式结构特征空间构型CH2OHCHO相当于含有两个醛基平面三角形②物理性质：又名蚁醛，通常状况下是一种无色有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。它的水溶液又称福尔马林，具有杀菌、防腐性能，可用于消毒和制作生物标本=4\*GB3④化学性质：具有醛类通性a．能与H2发生加成反应：HCHO＋H2CH3OHb．具有还原性：甲醛是醛类中不含烃基的醛，其结构相当于含有两个醛基，故1molCH2O与足量的银氨溶液反应，可以生成4molAg发生银镜反应化学方程式：HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O与新制Cu(OH)2悬浊液反应化学方程式：HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O=5\*GB3⑤用途a．重要的有机原料，应用于塑料工业(如制酚醛树脂)，合成纤维工业、制氯霉素、香料、染料的原料b．甲醛的水溶液具有杀菌和防腐能力，稀释的福尔马林用来浸制生物标本【注意】①甲醛是烃的含氧衍生物中唯一常温下为气体的有机物②甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护(2)苯甲醛苯甲醛是最简单的芳香醛，俗称苦杏仁油，是一种有苦杏仁气味的无色液体。苯甲醛是制造染料、香料及药物的重要原料【注意】桂皮中含肉桂醛()；杏仁中含苯甲醛()四、酮的结构与性质1、酮的概念和结构特点(1)定义：羰基与两个烃基相连成的化合物。酮类官能团的结构简式为(2)表示方法：(R、R1必须为烃基)；饱和一元酮的通式为CnH2nO(n≥3)醛、酮的命名：命名规则（1）选取分子中连有醛基或酮羰基的最长碳链作为主链，按照主链所含碳原子数称为“某醛”或“某酮”。（2）从醛基开始或距离酮羰基最近的一端给主链碳原子编号。（3）在“某醛”或“某酮”之前加上取代基的位次号和名称。3甲基丁醛3戊酮2、丙酮(1)酮的化学性质①加成反应：能与H2、HCN、NH3、甲醇等发生加成反应②氧化反应：a、酮类通常情况不能被氧化，但大多数酮能在空气中燃烧。可以发生还原反应b、酮中的羰基直接与两个烃基相连，没有与羰基直接相连的氢原子，因此酮不能被银氨溶液、新制的氢氧化铜等弱氧化剂氧化，但能催化加氢生成醇。醛和酮的区别与联系：五、醛的同分异构体秒杀通式：CnH2nO(n≥1)常考三类类别异构体①醛(n≥1)方法：醛基属于端位基，将烃分子中链端的甲基变成醛基以“C5H10O”为例②酮(n≥3)方法：碳碳单键变成碳氧双键以“C5H10O”为例③烯醇(n≥3)方法：多官能团，变键优先，取代其次：先找烯烃，再用羟基取代以“C5H10O”为例例1．下列实验中物质的颜色变化与氧化还原反应无关的是A．苯酚露置在空气中，无色晶体变成粉红色B．向酸性溶液中加入NaOH溶液，溶液由橙色变为黄色C．用溶液浸泡覆铜电路板，溶液由黄色变为蓝绿色D．向新制的中加入乙醛溶液，加热，有砖红色沉淀生成【答案】B【详解】A．苯酚具有还原性，露置在空气中易被空气中的氧气氧化，无色晶体会变成粉红色，则颜色变化与氧化还原反应有关，故A不符合题意；B．重铬酸钾溶液中存在如下平衡：Cr2O+H2O2CrO+2H+，向酸性重铬酸钾溶液中加入氢氧化钠溶液，氢氧根离子与溶液中氢离子反应，平衡向正反应方向移动，橙色的重铬酸根离子转化为黄色的铬酸根离子，反应中没有元素发生化合价变化，属于非氧化还原反应，则颜色变化与氧化还原反应无关，故B符合题意；C．用氯化铁溶液浸泡覆铜电路板发生的反应为氯化铁溶液与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，溶液由黄色变为蓝绿色，则颜色变化与氧化还原反应有关，故C不符合题意；D．向新制的氢氧化铜中加入乙醛溶液，加热发生的反应为乙醛溶液与新制的氢氧化铜共热发生氧化反应生成乙酸钠、氧化亚铜砖红色沉淀和水，则颜色变化与氧化还原反应有关，故D不符合题意；故选B。例2．物质的性质决定用途，下列说法正解的是A．CO有可燃性，可用于炼铁B．干冰升华能吸收大量的热，可用于人工降雨C．Al性质稳定，可用铝制槽车运输浓硫酸D．银氨溶液具有弱还原性，可用于制银镜【答案】B【详解】A．CO具有还原性决定其可用于炼铁，A错误；B．干冰升华能吸收大量的热，用于人工降雨，B正确；C．Al是性质很活泼的金属，可用铝制槽车运输浓硫酸是由于Al在常温下遇到浓硫酸发生钝化，在其表面形成一层致密的氧化物保护膜，C错误；D．银镜反应中体现银氨溶液的弱氧化性，醛基的还原性，即由于银氨溶液具有弱氧化性，可用于制银镜，D错误；故答案为：B。例3．化合物Y是一种精细化工中间体，其部分合成路线如图。下列说法不正确的是A．X中C原子只有一种杂化方式B．X含有=，能与HCN发生加成反应C．X与足量H2加成的产物中含有手性碳原子D．能发生银镜反应，且苯环上有3个取代基的Y的同分异构体共10种【答案】C【详解】A．X中苯环碳、羰基碳均为sp2杂化，C原子只有一种杂化方式，A正确；B．X含醛基，存在=，能与HCN发生加成反应增长碳链，B正确；C．手性碳原子是连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子，X与足量加成的产物为

，环为对称结构，不含手性碳原子，C错误；D．Y除苯环外含有1个碳、2个氧、1个氮，不饱和度为1；其同分异构体能发生银镜反应则含有醛基CHO，且苯环上有3个取代基，则3个取代基为CHO、OH、NH2，三个不同取代基在苯环上有10种情况，故Y的同分异构体共10种，D正确；故选C。例4．化合物Q是一种香料，可由如下反应制备。下列说法正确的是A．上述反应中有H2O生成B．Y、Z均能与金属钠反应生成H2C．Z、Q均能发生加成反应和氧化反应D．X与Y、Z与Q分别互为同系物【答案】C【详解】A．根据原子守恒，反应物X的分子式为C12H24O3，生成物Y、Z、Q的分子式相加也是C12H24O3，因此不会有H2O生成，故A错误；B．Y含有羟基，能与Na反应生成氢气，但Z含醛基，不能与Na反应，故B错误；C．Z含醛基，Q含醛基和碳碳双键，均能发生加成反应和氧化反应，故C正确；D．结构相似，分子组成上相差n个CH2，互为同系物，X和其他物质含官能团不相同，结构不相似，不是同系物，故D错误；故选C。例5．形成白酒辛辣口感的物质是醛类物质，主要由葡萄糖经如图转化生成：下列说法正确的是A．X和Y分子中都有手性碳原子 B．Y可以发生取代、加成、中和C．可用酸性高锰酸钾溶液鉴别X和Z D．沸点：【答案】D【详解】A．X、Y中无手性碳原子，故A错误；B．Y中含有醇羟基和醛基，可以发生取代、加成反应，但无法发生中和反应，故B错误；C．X中的羟基和Z中的碳碳双键、醛基，均能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C错误；D．有机物中所含羟基数越多，形成的分子间氢键越多，物质的沸点越高，由结构可知羟基数：，沸点：，故D正确；故选D。例6．下列化学方程式或离子方程式书写正确的是A．乳酸溶于溶液：

B．向悬浊液中滴加氨水得澄清溶液：C．苯甲醛与新制的共热：

D．在作用下与足量发生反应：【答案】B【详解】A．乳酸含有羧基和羟基，羧基与碱发生中和反应，羟基与碱不反应，故其离子方程式为

，A项错误；B．向悬浊液中滴加氨水得澄清溶液：，也可写为，B项正确；C．苯甲醛与新制的共热：

，C项错误；D．在作用下与足量发生反应：，D项错误；故选B。例7．探究铜单质及其化合物的性质，下列实验操作和现象能得出相应结论的是选项实验操作和现象结论A将2mL0.5mol•L1的CuCl2溶液加热后置于冷水中，溶液黄色变为蓝色说明降温，[Cu(H2O)4]2++4Cl[CuCl4]2+4H2O向正反应方向移动B向2mL2%CuSO4溶液中加入几滴1%NaOH溶液，振荡后加入几滴有机物X溶液，加热未出现砖红色沉淀X不可能是含有醛基官能团的有机化合物C常温下，铜与浓硝酸反应后溶液呈绿色，加热后，溶液绿色消失加热条件下，铜与绿色物质发生化学反应D在5mL0.1mol•L1CuSO4溶液中，逐滴加入30mL0.10mol•L1氨水溶液，再滴加少量Na2S溶液，先产生蓝色沉淀，后出现深蓝色，最后为黑色沉淀Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+，说明[Cu(NH3)4]2+比Cu(OH)2更难电离；最后转化为CuS，能说明Ksp(CuS)小于Ksp[Cu(OH)2]A．A B．B C．C D．D【答案】D【详解】A．[Cu(H2O)4]2+呈蓝色，[CuCl4]2呈黄色，加热后置于冷水中，溶液黄色变为蓝色可知[Cu(H2O)4]2++4Cl[CuCl4]2+4H2O平衡逆向移动，故A错误；B．新制氢氧化铜悬浊液检验醛基时要保证溶液呈碱性，操作中NaOH溶液少量，溶液不呈碱性，因此不能依据现象确定醛基的存在，故B错误；C．铜与浓硝酸反应后生成硝酸铜和二氧化氮，二氧化氮为红棕色气体，部分溶解在溶液中使溶液呈绿色，加热后，二氧化氮挥发，使溶液绿色消失，并非铜与绿色物质发生化学反应，故C错误；D．CuSO4溶液中，逐滴氨水，当氨水少量时反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，继续滴加氨水，Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+，溶液呈深蓝色，说明[Cu(NH3)4]2+比Cu(OH)2更难电离；再滴加少量Na2S溶液，生成黑色的CuS沉淀，通过现象可说明Ksp(CuS)小于Ksp[Cu(OH)2]，故D正确；故选：D。例8．化学是以实验为基础的科学。下列检验实验操作或做法正确且能达到目的的是选项操作或做法目的A溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，所产生气体直接通入酸性高锰酸钾溶液中，溶液褪色检验反应生成乙烯B将SO2通入溴水溶液中，溶液褪色检验SO2的漂白性C向澄清透明的苯酚钠溶液中通入二氧化碳，溶液变浑浊证明酸性：碳酸>苯酚D向丙烯醛溶液中滴加溴水，溶液褪色检验丙烯醛中是否含有碳碳双键A．A B．B C．C D．D【答案】C【详解】A．溴乙烷和NaOH乙醇溶液共热，所产生气体中含有乙醇蒸气，乙醇、乙烯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，高锰酸钾褪色不能证明有乙烯生成，故A错误；B．将SO2通入溴水溶液中生成硫酸和氢溴酸，该反应体现SO2的还原性，不能体现SO2的漂白性，故B错误；C．向澄清透明的苯酚钠溶液中通入二氧化碳，溶液变浑浊，说明生成了苯酚，证明酸性：碳酸>苯酚，故C正确；D．碳碳双键、醛基都能与溴水反应，向丙烯醛溶液中滴加溴水，溶液褪色，不能证明丙烯醛中含有碳碳双键，故D错误；故选C。例9．CalebinA可用于治疗阿尔茨海默病，在其合成过程中有如下物质转化过程：下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是A．Z分子式为C21H28O7B．X、Y和Z的分子中，均含有酯基C．可用新制Cu(OH)2悬浊液检验Z中是否混有XD．将Z与NaOH乙醇溶液共热，可发生消去反应【答案】C【详解】A．Z的分子式为C21H30O7，故A错误；B．酯基的结构为COO，X、Y、Z均不含此结构，故B错误；C．X中含醛基，而Z中无醛基，可用新制Cu(OH)2悬浊液检验Z中是否混有X，故C正确；D．Z中含有羟基，由于在羟基连接的C原子的邻位C原子上含有H原子，因此可在浓硫酸存在的条件下加热发生消去反应，故D错误；故选C。例10．下列说法不正确的是A．玉米芯、甘蔗渣等在稀硫酸作用下水解所得的木糖C5H10O5，属于多羟基醛，木糖与浓硫酸加热作用可生成糠醛，由木糖生成糠醛的反应有消去反应。B．醛类、葡萄糖、甲酸及其甲酸酯类均能发生银镜反应C．阿斯巴甜是目前使用最广泛的甜味剂，结构简式为，它既能与酸反应又能与碱反应，属于ɑ氨基酸D．油脂在碱性条件下水解生成的高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分【答案】C【详解】A．C5H10O5脱去水生成碳碳双键为消去反应，A正确；B．醛类、葡萄糖、甲酸及其甲酸酯类均含有醛基，都能发生银镜反应，B正确；C．根据阿斯巴甜的结构简式可知，其中的氨基连在β碳原子上，属于β—氨基酸，C错误；D．油脂在碱性条件下发生水解反应生成甘油和高级脂肪酸盐，高级脂肪酸盐是肥皂的主要成分，D正确；故选C。1．某研究性学习小组为合成1丁醇，查阅资料得知一条合成路线：CH3CH=CH2+CO+H2CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH(1)写出合成路线中丁醛生成丁醇的化学方程式：。(2)制备本合成路线的原料丙烯时，还会产生少量SO2、CO2及水蒸气，只用一种试剂就能检验混合气体中的SO2，该试剂可能是(填序号)。①溴水

②酸性KMnO4溶液

③澄清石灰水

④品红溶液(3)正丁醛经催化剂加氢得到含少量正丁醛的1丁醇粗品，为纯化1丁醇，该小组查阅文献得知：①R—CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓；②沸点：乙醚34℃，1—丁醇118℃，并设计出如下提纯路线：操作2用到的主要玻璃仪器为(填名称)，操作3的名称为。(4)写出正丁醛发生银镜反应的化学方程式。【答案】(1)CH3CH2CH2CHO+H2CH3CH2CH2CH2OH(2)④(3)分液漏斗蒸馏(4)CH3CH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O【分析】粗品中含有正丁醛，根据所给的信息利用饱和NaHSO3溶液形成沉淀，然后通过过滤即可除去；由于饱和NaHSO3溶液是过量的，所以加入乙醚的目的是萃取溶液中的1丁醇，因为1丁醇和乙醚的沸点相差很大，因此可以利用蒸馏将其分离开，因此试剂1为饱和NaHSO3溶液，操作2为萃取，操作3为蒸馏；【详解】（1）丁醛和氢气在催化剂加热条件下发生加成反应生成丁醇，反应为CH3CH2CH2CHO+H2CH3CH2CH2CH2OH；（2）①溴水和二氧化硫、丙烯均反应导致溶液褪色，不合理；②酸性KMnO4溶液和二氧化硫、丙烯均反应导致溶液褪色，不合理；③澄清石灰水和二氧化硫、二氧化碳均反应生成白色沉淀，不合理；④二氧化硫具有漂白性，能使品红溶液褪色，其它气体不能使品红褪色，能检验二氧化硫，合理；故选④；（3）由分析可知，操作2为萃取，用到的主要玻璃仪器为分液漏斗，操作3的名称为蒸馏分离；（4）正丁醛含有醛基具有还原性，能和新制银氨溶液水浴加热发生银镜反应生成银单质，化学方程式为CH3CH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHCH3CH2CH2COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。2．填空(1)曲酸是一种非常有潜力的食品添加剂，结构简式为

，其所含有的含氧官能团有(写出符合条件官能团的名称)。(2)下列各组物质中属于同系物的是，互为同分异构体的是。(填序号)①CH3CH2OH和CH3OCH3②C(CH3)4和C4H10③

和

④35Cl和37Cl(3)完全燃烧下列烃①丙烷(C3H8)、②丁烯(C4H8)、③乙烯(C2H4)、④己烷(C6H14)，等物质的量的上述四种烃，耗氧量最小的为(填写序号)，等质量时，则耗氧量最大的为(填写序号)。(4)芳香烃中存在顺反异构的有机物，其顺式结构简式为。(5)10个碳原子以下一氯代物只有1种的烷烃有4种，写出相对分子质量最大的烷烃的结构简式。(6)某有机物的结构如图所示：，它的同分异构体中属于芳香酮的有种；芳香醛的有种。【答案】(1)羟基、羰基、醚键(2)②①(3)③①(4)

(5)

(6)514【详解】（1）由结构简式可知，曲酸的含氧官能团有为羟基、羰基、醚键，故答案为：羟基、羰基、醚键；（2）①CH3CH2OH和CH3OCH3的分子式相同，结构不同，互为同分异构体；②C(CH3)4和C4H10是结构相似，分子组成相差1个CH2原子团的烷烃，互为同系物；③

和

的分子式相同，结构相同，是同种物质；④35Cl和37Cl的质子数相同、中子数不同，互为同位素；则4组物质中属于同系物的是②，互为同分异构体的是①，故答案为：②；①；（3）设烃的分子式为CxHy，等物质的量的烃完全燃烧时，(x+)的值越大，耗氧量越大，由分子式可知，4种烃的(x+)的值分别为5、6、3、9.5，则③的耗氧量最小；将烃的分子式改写为CHx，等质量的烃完全燃烧时，x的值越大，耗氧量越大，由分子式可知，4种烃的x的值分别为、2、2、，则①的耗氧量最大，故答案为：③；①；（4）由芳香烃C9H10存在顺反异构，芳香烃分子中含有碳碳双键，则顺式结构简式为

，故答案为：

；（5）10个碳原子以下一氯代物只有1种的烷烃为甲烷、乙烷、2，2—二甲基戊烷和2，2，3，3—四甲基丁烷，其中结构简式为

的2，2，3，3—四甲基丁烷的相对分子质量最大，故答案为：

；（6）

的同分异构体属于芳香酮说明同分异构体分子含有苯环和酮羰基，可能结构为

、

、

、

、

，共有5种；

的同分异构体属于芳香醛说明同分异构体分子含有苯环和醛基，同分异构的结构可以视作醛基取代了乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯分子中氢原子，种数分别为5、3、4、2，共有14种，故答案为：5；14。3．乙酰水杨酸是解热镇痛药阿司匹林的主要成分，丁香酚具有抗菌和降血压等作用，它们的结构简式如下：(1)乙酰水杨酸的分子式为。(2)乙酰水杨酸中最多有个原子共面。(3)丁香酚分子中含有的官能团的名称是。(4)

的系统命名法为。(5)请写出2，4，6—三甲基—5—乙基辛烷的键线式：。(6)分子式为的醛共有种同分异构体；在这些醛中，醛A的核磁共振氢谱中的信号数量最少(即峰数最少)，A的结构简式是。【答案】(1)(2)19(3)碳碳双键、(酚)羟基、醚键(4)2，4—二甲基己烷(5)

(6)4

【详解】（1）由结构简式可知，乙酰水杨酸的分子式为，故答案为：；（2）由结构简式可知，乙酰水杨酸分子中的苯环、羧基和酯基为平面结构，氧原子的空间构型为V形，则乙酰水杨酸中最多有19个原子共平面，故答案为：19；（3）由结构简式可知，

分子中含有的官能团为碳碳双键、(酚)羟基、醚键，故答案为：碳碳双键、(酚)羟基、醚键；（4）由结构简式可知，烷烃分子中最长碳链含有6个碳原子，侧链为2个甲基，名称为2，4—二甲基己烷，故答案为：2，4—二甲基己烷；（5）由烷烃的名称可知，2，4，6—三甲基—5—乙基辛烷分子中最长碳链含有8个碳原子，侧链为1个乙基和3个甲基，键线式为

，故答案为：

；（6）分子式为C5H10O的醛的结构可以视作醛基取代了丁烷分子中的氢原子，其中正丁烷和异丁烷分子中的氢原子被醛基取代所得结构都有2种，符合题意的结构共有4种；其中核磁共振氢谱中的信号数量最少的醛A的结构简式为

，故答案为：4；

。4．有机化合物A常用于配制香水、精油，为测定A的结构，某化学兴趣小组进行如下实验。回答下列问题：，通过质谱仪测得A的相对分子质量为136，则A的分子式为。有机物A的红外光谱如图所示，则A可能的结构简式为、。(2)设计简单实验，能确定A的结构简式的试剂是。A．银氨溶液

B．氢氧化钠溶液

C．稀硫酸(3)探究制备A的最佳反应条件：①该小组成员通过核磁共振仪测定A的核磁共振氢谱如图所示。在实验室中，利用有机酸B和醇C，通过酯化反应制备A，反应结束后，可用(填序号)洗涤粗产品A。A．稀硫酸

B．饱和碳酸钠溶液

C．乙醇

D．水②该小组通过监测混合物中有机酸B的含量，探究制备A的最佳反应温度。已知：A、B、C的熔沸点如表所示，有机酸B的含量如图所示，该反应的最佳温度为(填序号)。温度超过106℃后，B的含量逐渐增大的原因为。物质熔点/℃沸点/℃

AB249C97A．100℃

B．106℃

C．116℃【答案】(1)

(2)A(3)BB温度超过106℃，甲醇蒸发速率加快，消耗B的量减少22O，碳原子的物质的量为mol=0.8mol，质量为0.8×12g=9.6g，氢原子的物质的量为×2mol=0.8mol，质量为0.8g，氧原子的质量为13.6g9.6g0.8g=3.2g，物质的量为mol=0.2mol，该有机物的实验式为C8H8O2，通过质谱仪测得A的相对分子质量为136，则A的分子式为C8H8O2；根据红外光谱图可知A的可能结构简式为：或

；（2）可通过检验醛基确定A的结构简式，实验为：取少量A于洁净试管中，加入银氨溶液并水浴加热，若试管内壁出现银镜，则A为

，若未出现银镜，则为；

，故A正确；（3）A的核磁共振氢谱中含四组峰，故A的结构简式为

，制备A的化学方程式为：

+CH3OH

+H2O；反应结束后可用饱和碳酸钠溶液洗涤A，饱和碳酸钠能溶解甲醇，中和苯甲酸，降低A的溶解度，故选B；有机酸B的含量最低时，转化为产物的产率最高，故最佳温度为106℃，故选B；温度超过106℃后，B的含量逐渐增大，根据表格可知甲醇的沸点低，故温度超过106℃，甲醇蒸发速率加快，消耗B的量减少。5．在日常生活中，我们看到有些人喝酒后，会产生脸部变红、呕吐、昏迷等醉酒症状，有些人喝了一定量的酒，却并不会出现上述症状。主要的原因是酒精在人体内的代谢主要靠两种酶：一种是乙醇脱氢酶，另一种是乙醛脱氢酶。乙醇脱氢酶使乙醇氧化变成乙醛，而乙醛脱氢酶能使乙醛氧化变成乙酸。乙酸参与体内代谢，转化为二氧化碳和水排出体外。回答下列问题：(1)下列物质属于氧化物的是(填标号，下同)，属于电解质的是。A．C2H5OH

B．CH3CHO

C．CO2

D．CH3COOH(2)C2H5OH与CH3OCH3的关系为(填“同系物”、“同分异构体”、“同一种物质”或“同素异形体”)。(3)往碳酸钠溶液中滴入少量乙酸溶液，发生反应的离子方程式为。(4)乙醛与新制银氨溶液在加热条件下反应的化学方程式为。(5)CO2的空间结构为，写出其在生活中的一种用途：。【答案】(1)CD(2)同分异构体(3)(4)(5)直线形制作碳酸饮料【详解】（1）氧化物是负价氧和另一种化学元素组成的二元化合物，C2H5OH、CH3CHO、CH3COOH中均含三种元素，不是氧化物，CO2属于氧化物，故选C；四个选项中只有乙酸在水溶液中能电离出阴阳离子，属于电解质，C2H5OH、CO2、CH3COOH均不能电离，不属于电解质，故选D；（2）C2H5OH与CH3OCH3的分子式均为C2H6O，但结构不同，二者互为同分异构体；（3）由于乙酸溶液少量，乙酸和碳酸钠反应会生成碳酸氢钠和乙酸钠，反应的离子方程式为；（4）乙醛具有还原性，新制银氨溶液具有弱氧化性，二者在水浴加热条件下可发生银镜反应，化学方程式为；（5）CO2中的碳和氧原子间形成双键，其空间结构为直线形，CO2在生活中有多种用途，如可用来制作碳酸饮料。6．铬锆铜(CuCrZr)合金具有优良性能，广泛应用于机械制造工业的焊接，已知锆与钛元素位于同一副族，根据要求回答下列问题：(1)铜元素在元素周期表的位置，基态Cr原子的核外电子排布式为。(2)形成铬锆铜合金的元素中，其基态原子未成对电子数最多的元素是。(3)配合物中的配位原子是。氨气中的氮原子采用杂化。(4)下表是Fe与Cu的部分电离能数据，解释大于的主要原因是。元素FeCu第一电离能759746第二电离能15611958(5)硫酸铜()是一种重要的工业原料，其中阴离子的空间构型：。(6)写出乙醛在加热条件下发生银镜反应的化学方程式：。【答案】(1)第四周期第IB族(2)Cr(3)N、Osp3(4)Cu的价电子排布为3d104s1，失去1个电子后，价层电子为3d10，全充满较稳定(5)正四面体(6)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O【详解】（1）铜元素在元素周期表的位置为第四周期第IB族，基态Cr原子的核外电子排布式为。（2）Cr、Zr、Cu的价电子排布分别为3d54s1、3d24s2、3d104s1，未成对电子数分别为6、2、1，基态原子未成对电子数最多的元素是Cr。（3）配体原子提供孤对电子与中心的金属离子形成配位键，该配体分子中NH3中的N、H2O中的O均存在孤对电子形成配位键，因此，提供电子对形成配位键的原子是N、O。氨气中的氮原子价层电子对数为，采用sp3杂化。（4）大于的主要原因是Cu的价电子排布为3d104s1，失去1个电子后，价层电子为3d10，全充满较稳定。（5）阴离子()的价层电子对数为，不含孤对电子，S为sp3杂化，空间构型为正四面体。（6）乙醛在加热条件下发生银镜反应的化学方程式：CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。7．完成下列问题。(1)写出

发生银镜反应的化学方程式：。(2)水杨酸的结构简式为

，用它合成的阿司匹林的结构简式为

①将水杨酸与溶液作用，可以生成

，请写出将

转化为

的化学方程式：。②水杨酸与溶液显紫色而阿司匹林不能，这是因为水杨酸中含有连接在苯环上的(填官能团名称)。③写出水杨酸与乙醇发生反应的化学方程式：。【答案】(1)

2Ag(NH3)2OH

+2Ag+3NH3↑+H2O(2)NaOH或碳酸钠

+NaHCO3

+H2O+CO2↑羟基

+CH3CH2OH

+H2O【详解】（1）

与银氨溶液反应生成

、Ag、NH3和水，反应方程式为：2Ag(NH3)2OH

+2Ag+3NH3↑+H2O；（2）①

转化为

，需要羧基和酚羟基均反应，可与碳酸钠或氢氧化钠反应生成；

转化为

，所加物质只能与羧基反应不能与酚羟基反应，可用碳酸氢钠实现转化，反应方程式为：

+NaHCO3

+H2O+CO2↑；②水杨酸中含有酚羟基，能使氯化铁显紫色；③水杨酸中的羧基可与乙醇发生酯化反应生成酯和水，反应方程式为：+CH3CH2OH

+H2O。8．丙烯酸(V)是重要的化工原料，可用化合物I为原料制备，合成路线如下。回答下列问题：(1)鉴别I和III可选用的试剂为；III分子中共平面的原子最多有个。(2)II与反应生成III的化学方程式为。(3)IV存在顺反异构体，其中沸点较高的是(填“版式”或“反式”)，理由是。(4)IV生成V的反应中原子利用率为100%，且1molIV与1molX反应得到2molV，则X的名称为。(5)1molI与发生加成反应可以生成；M有多种同分异构体，其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱只有两组峰的结构简式为。【答案】(1)银氨溶液9(2)(3)反式反式异构体存在分子间氢键，顺式异构体存在分子内氢键(4)乙烯(5)3HCOOC（CH3）3【详解】（1）I含有醛基，III没有醛基，故使用银氨溶液或新制氢氧化铜进行鉴别；III中所有的原子都可以在一个平面内，故最多9个原子共平面。（2）II与氧气发生催化氧化生成III和水，方程式为。（3）由于顺式异构体两个羟基形成分子内氢键，导致沸点降低；反式异构体中两个羟基形成分子间氢键，导致沸点升高，故反式异构体的沸点更高。（4）从V的结构可以看出，IV中CCOOH键断裂，生成COOH和HOOCC2H3，生成的HOOCC2H3与H结合生成V，COOH与C2H3结合即生成V，故X为乙烯。（5）M的不饱和度为1，即所有的C=O和C=C都与氢气发生了加成，故一共需要3mol氢气；能发生银镜反应，说明其含有醛基，核磁共振氢谱有两组峰，即含有两种环境的H，故其结构简式为HCOOC(CH3)3。9．某科研小组对乙醛与新制Cu(OH)2反应的实验进行探究。文献资料：a．Cu(OH)2与OH反应生成[Cu(OH)4]2(蓝紫色)。b．Cu2O在碱性条件下稳定，在酸性溶液中不稳定，如：Cu2OCu+Cu2+。Ⅰ.探究NaOH在乙醛与新制Cu(OH)2浊液反应中的作用实验记录如下：序号5%CuSO4溶液体积10%NaOH溶液的体积振荡后现象加入0.5mL40%的乙醛溶液，加热后现象ⅰ2mL5滴浅蓝绿色沉淀仍然为浅蓝绿色沉淀ⅱ2mL0.5mL浅蓝色沉淀浅蓝色沉淀→黑色沉淀ⅲ5滴2mL蓝色浊液蓝色浊液→黄绿色浊液→橙黄色浊液→砖红色浊液(1)实验ⅰ中的浅蓝绿色沉淀的主要成份为Cu2(OH)2SO4，受热不易分解。写出生成Cu2(OH)2SO4的化学方程式。(2)实验ⅰ、ⅱ、ⅲ中，实验的新制Cu(OH)2浊液与乙醛反应生成了Cu2O。(3)为进一步探究新制Cu(OH)2与乙醛反应的本质，科研小组又进行如下实验：序号实验加入试剂加入0.5mL40%的乙醛溶液，加热后现象ⅳ

3mLH2O蓝色沉淀→黑色沉淀ⅴ3mL10%NaOH蓝色浊液→黄绿色浊液→橙黄色浊液→砖红色浊液①由实验ⅳ的现象推测：实验ⅱ的黑色沉淀是。②实验ⅴ能够产生砖红色沉淀的原因是(结合微粒符号解释)，写出实验ⅴ中该微粒与乙醛发生反应的方程式。Ⅱ.对“黄绿色浊液→橙黄色浊液”异常现象的探究及产物的分离检验(4)针对实验ⅲ、ⅴ中“黄绿色浊液→橙黄色浊液”的异常现象，通过实验证明了“橙黄色”与乙醛在碱性条件下发生反应生成的有色物质有关。实验方案为：，加热，无色溶液先变为亮黄色，逐渐加深为橙黄色。(5)为分离实验ⅴ中砖红色物质，进行如下操作：取实验ⅴ反应后浊液，加入50%乙醇溶液，过滤，得到砖红色固体W，滤液放置24小时后，底部有几粒黄豆大小的黄色油状物质P。①文献表明：黄色油状物质P主要是乙醛在碱性条件下的聚合产物。在碱作用下，乙醛发生羟醛缩合反应生成CH3CH=CHCHO，CH3CH=CHCHO与乙醛继续发生羟醛缩合反应，最终生成多烯醛聚合物。写出由乙醛生成多烯醛聚合物的反应方程式。②为进一步确定砖红色固体W的成分，该小组同学设计以下实验方案：取少量砖红色固体W于试管中，加入过量稀H2SO4，振荡，溶液变为蓝色并有紫红色固体。由实验现象能否得出该砖红色固体W是Cu2O，理由是。【答案】(1)2CuSO4+2NaOH=Cu2(OH)2SO4↓+Na2SO4(2)ⅲ(3)①CuO过量碱与Cu(OH)2反应生成[Cu(OH)4]2CH3CHO+2[Cu(OH)4]2CH3COO+Cu2O↓+3OH+3H2O(4)取3mL10%NaOH，加入0.5mL40%的乙醛溶液(5)不能，砖红色固体也可能是Cu2O和Cu的混合物【详解】（1）CuSO4溶液与少量NaOH溶液反应生成Cu2(OH)2SO4沉淀和硫酸钠，反应的化学方程式为2CuSO4+2NaOH=Cu2(OH)2SO4↓+Na2SO4；（2）ⅲ最终得到砖红色沉淀，可知实验ⅰ、ⅱ、ⅲ中，实验ⅲ的新制Cu(OH)2浊液与乙醛反应生成了Cu2O。（3）①Cu(OH)2固体加水得到黑色沉淀CuO，由实验ⅳ的现象推