分析化学09-电解和库仑分析法

九、电解和库仑分析法九、电解和库仑分析法--239-九、电解和库仑分析法〔121题〕一、选择题(共32题)1. 2分(1127)用2.00A的电流，电解CuSO4的酸性溶液，计算沉积400mg铜，需要多少秒?rA(Cu)=63.54 ( )r(1)22.4 (2)59.0 (3)304 (4)6072. 2分(1129)在CuSO4溶液中，用铂电极以0.100A的电流通电10min，在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[Ar(Cu)=63.54] ( )(1)60.0 (2)46.7 (3)39.8 (4)19.83. 2分(1130)用96484C电量，可使Fe2(SO4)3Ar(Fe)=55.85,rAr(S)=32.06,Ar

(O)=16.00] ( )(1)55.85 (2)29.93 (3)18.62 (4)133.34. 2分(1131)2由库仑法生成的Br2来滴定Tl+，Tl++Br2

─→Tl +2Br-到达终点时测得电流为mA，时间为102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克?[Ar(Tl)=204.4] ( (1)7.203×10-4 (2)1.080×10-3 (3)2.160×10-3_ (4)1.8085. 1分(1144)用两片铂片作电极，电解含有H2SO4的CuSO4溶液，在阳极上发生的反响是( )OH-失去电子 (2)Cu2+得到电子4(3)SO2-失去电子 (4)H+得到电子6. 1分(1149)4库仑滴定中参加大量无关电解质的作用是 ( )(4)(1)降低迁移速度 (2)增大迁移电流(4)(3)增大电流效率7. 2分(1155)

保证电流效率100%(2)微库仑滴定分析时，参加大量去极剂是为了 ( )(2)(1)增加溶液导电性

抑制副反响，提高电流效率(3)掌握反响速度 (4)促进电极反响8. 2分(1165)在恒电流库仑滴定中承受大于45V的高压直流电源是为了 ( )(3)保持电流恒定抑制过电位 (2)保证100%(3)保持电流恒定(4)保持工作电极电位恒定9. 2分(1166)4用银电极电解1mol/LBr-、1mol/LCNS-、0.001mol/LCl-,0.001mol/LIO3-和0.001mol/LCrO2-的混合溶液,E(AgBr/Ag)=+0.071V,E(AgCNS/Ag)=+0.09V, E(AgCl/Ag)=4+0.222V, E(AgIO3/Ag)=+0.361V,E(Ag2CrO4/Ag)=+0.446V，在银电极上最先析出的为( )(4)AgIO3AgBr (2)AgCNS (3)AgCl10. 2分(4)AgIO3在掌握电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必需保持 ( )(1)不断转变外加电压 (2)外加电压不变关心电极电位不变 (4)电解电流恒定九、电解和库仑分析法九、电解和库仑分析法--240-11. 2分(1205)在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是承受 ( )(3)掌握电位大的工作电极 (2)(3)掌握电位(4)掌握时间12. 1分(1548)库仑分析的理论根底是 ( )(1)电解方程式 (2)法拉第定律(3)能斯特方程式 (4)菲克定律13. 2分(1549)(4)Ni以镍电极为阴极电解NiSO4溶液,阴极产物是 ( (1)H2 (2)O2 (3)H2O(4)Ni14. 1分(1550)15.掌握电位库仑分析的先决条件是 ( )(1)100％电流效率 (2)100％滴定效率 (3)掌握电极电位 (4)掌握电流密度2分(1551)15.2用Pt电极在含有盐酸肼〔NH2-NH·HCl〕的氯化物溶液中电解Ｃｕ2+,阴极反响是2( )(2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ(2)Pt＋4Cl-→PtCl42-＋2ｅ-(4)N2H5 ──→N2+↑+5H++4ｅ-26Pt＋6Cl-→PtCl2-＋4ｅ-616. 2分(1607)2用Pt电极在含有盐酸肼(NH2-NH·HCl)的氯化物溶液中电解Cu2+,阳极反响是( )22 (1)2Cl-─→Cl↑+2e- (2)Pt+4Cl-─→PtCl2-+2e2 6 2 5 (3)Pt+6Cl-─→PtCl2-+4e- (4)NH+─→N↑+5H++4e-17. 1分(1914)6 2 5 用永停终点指示库仑滴定的终点时,在两支大小一样的铂电极上施加( )(3)50～200mV直流电压(1)50～200mV(3)50～200mV直流电压>200mV沟通电压18. 1分(1915)掌握电位电解分析法常用的工作电极(3)(1)碳电极 (2)饱和甘汞电极(3)Pt网电极和汞阴极 (4)Pt丝电极和滴汞电极19. 1分(1916)〔〕〔1〕更负 〔2〕两者相等 〔3〕无规律 〔4〕更正20. 1分(1917)(2)〔〕(2)(1)更正21. 2分(1918)

更负 (3)两者相等 (4)无规律在掌握电位电解法中，被测物电解沉积的分数与 〔 〕AVvDt有关0A，V，，D，tc有关00A，V，，D，tc无关00A，V，，D，tc无关022. 1分(1919)微库仑分析过程中，输入的电解电流 〔 〕〔1〕恒定的 〔2〕随时间呈线性变化〔3〕呈指数衰减 〔4〕呈由小到大再减小的变化规律23. 2分(1932)库仑分析与一般滴定分析相比 〔 〕需要标准物进展滴定剂的校准很难使用不稳定的滴定剂测量精度相近不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生24. 2分(1933)微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 〔 〕也是利用电生滴定剂来滴定被测物质也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流状况下工作也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极25. 2分(1934)实际分解电压，包括 〔 〕〔1〕反电动势 〔2〕超电压〔3〕反电动势加超电压 〔4〕反电动势、超电压和IR降26. 2分(1935)电解分析的理论根底是 〔 〕〔1〕电解方程式 〔2〕法拉第电解定律〔〕Fick集中定律 〔〔、(2〔〕都是其根底27. 1分(1936)确定电极为阳极，阴极的依据是 〔 〕〔1〕电极电位的凹凸 〔2〕电极反响的性质〔3〕电极材料的性质 〔4〕电极极化的程度28. 1分(1937)确定电极为正负极的依据是 〔 〕〔1〕电极电位的凹凸 〔2〕电极反响的性质〔3〕电极材料的性质 〔4〕电极极化的程度29. 1分(1938)库仑滴定不宜用于 〔 〕〔1〕常量分析 〔2〕半微量分析 〔3〕微量分析 〔4〕痕量分析30. 2分(1939)库仑滴定法的“原始基准”是 〔 〕〔1〕标准溶液 〔2〕基准物质 〔3〕电量 〔4〕法拉第常数31. 2分(1940)高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适承受的方法是 〔 〕〔〔直接〕电位法 〔〕电位滴定法〔3〕电导分析法 〔4〕库仑分析法32. 2分(1941)2 某有机物加热分解产生极不稳定的Cl，Br等物质最宜承受测定其量的方法是2 〔3〕微库仑分析1〔直接〕电位法 〔〕电位滴定法 〔3〕微库仑分析二、填空题(共39题)1. 2分(1608)掌握电位库仑分析的先决条件是 .2. 2分(1609)库仑分析的理论根底是 .3. 2分(1610)以镍电极为阴极,电解NiSO4溶液,阴极产物是 .4. 2分(2034)法拉第电解定律是库仑分析法的理论根底它说明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 。5. 2分(2042)随着电解的进展，阴极电位将不断变 ，阳极电位将不断变 ，要使电流保持恒定值，必需 外加电压。6. 2分(2065)库仑分析的先决条件是 。电解H2SO4或NaOH溶液时，电解产物在阴极上为 ，在阳极上为 。7. 2分(2077)在掌握电位电解分析过程中,电流随时间 。8. 2分(2084)在以铂为阴极电解镉时,铂外表生的镉可使氢在该电极上的 转变。9. 2分(2258)能够引起电解质电解的最低外加电压称为 电压.10. 2分(2851)库仑分析法可以分为 法和 法两种。库仑分析的先决条件是 , 它的理论依据为 。11. 2分(2852)用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度,在Pt阴极上产生OH—,其反响为 Pt阳极上的反响为 ,它干扰测定,需将两电极 。12. 5分(2853)用于库仑滴定指示终点的方法有

, , , 。其中, 方法的灵敏度最高。13. 2分(2854)掌握阴极电位电解的电流--时间曲线按 衰减, 电解完成时电流 。14. 2分(2855)电解某物质的外加电压通常包括 , 和 。15. 2分(2856)库仑分析的先决条件是 ,假设阳极或阴极有干扰物质产生时,可承受 或 方法。16. 2分(2857)掌握电位电解时,电解电流与电解时间的关系为 ,其中,各符号的含义为 。17. 2分(2858)用库仑滴定法可以测定化学需氧量 COD.COD是指 K2Cr2O7,再以Pt阴极电解产生 来进展“滴定”的。18. 2分(2871)电极的极化现象发生在有 通过电极时,依据产生的缘由不同,它可以分为 和 。19. 2分(2872)在永停法指示终点的库仑分析中,电极面积较大的一对称为 ,其作用是 。两根大小一样的铂丝电极称为 ,加上小电压后,它们的区分是 。20. 2分(2873)在恒电流电解分析时,为了防止干扰,需参加去极剂,以 在恒电流库仑分析中,需参加关心电解质,除具有一样的目的外,它 。21. 2分(2874)分解电压是指 的外加电压。理论上它是电池的 ,实际上还需加上 和 。22. 2分(2875)电解所需的外加电压是用来抑制电池的 ,该电池的 和电解质溶液的 。23. 2分(2876)库仑分析中为保证电流效率到达100%,抑制溶剂的电解是其中之一,在水溶液中,工作电极为阴极时,应避开 ,为阳极时,则应防止 。24. 2分(2877)氢氧气体库仑计,使用时应与掌握电位的电解池装置联,通过测量水被电解后产生的 的体积,可求得电解过程中 。25. 2分(2878)微库仑分析法与库仑滴定法相像,也是利用 滴定剂来滴定被测物质,不同之处是微库仑分析输入电流 ,而是随 自动调整,这种分析过程的特点又使它被称为 库仑分析。26. 2分(2879)电解分析的理论根底表现为,外加电压的量由 方程来打算,产生的量由 定律来计算,电解时间的长短与离子集中有关,它由 定律来描述。27. 2分(2880)在库仑分析中,为了到达电流的效率为100%,在恒电位方法中承受 在恒电流方法中承受 。28. 2分(2881)库仑滴定类似容量滴定,它的滴定剂是 的,它不需要用 标定,只要求测准 的量。29. 2分(2882)在极谱分析中,假设溶液中有微量重金属离子存在,引起剩余电流较大,此时可承受底液 除去杂质。这种方法称为 ,是电重量分析法用于 的一个例子。30. 2分(2883)电重量分析法可承受掌握电位法和恒电流法,它们为消退干扰而应用的方法是不同的,前者为 ,后者为 。31. 2分(2884)在掌握电位电解过程中,电流与时间的关系式为 ,表达式中,常数与 体积, 速率, 面积, 集中系数有关。32. 2分(2885)电解分析法测定的是物质的 ,它与一般重量法不同,沉淀剂是 , 常常使金属离子在阴极上 ,或在阳极上 通过称量来测定其含量。33. 2分(2886)库仑分析也是电解, 但它与一般电解不同, 测量的是电解过程中消耗的 。因此,它要求 为先决条件。34. 2分(2887)极化是电化学中常见的现象,在电解分析中需 极化,为此承受 和 等措施。35. 2分(2888)恒电流电解的优点是 ,缺点是 ,为此常参加 来改善。36. 2分(2889)电解分析中表示电压与电流的关系式是 ,它被称为 。37. 2分(2890)恒电流库仑分析,滴定剂由 ,与被测物质发生反响,终点由 来确定,故它又称为 。38. 2分(2891)需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反响进展的装置 。凡发生复原反响的电极称为 极,依据习惯的写法,电池符号的左边发生 反响,电池的电动势等于 。39. 5分(4528)2 在测定SO2-浓度的库仑滴定中,滴定剂是 .试验中,将 极在套管中保护起来,其缘由是 ,在套管中应加足 溶液,其作用是 2 三、计算题(共40题)1. 5分(3001)溶于甲醇中的四氯化碳可以在-1.0V(vsSCE)的电位下在汞电极上复原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)=2CHCl3+HgCl2(s)在-1.80V，氯仿可进一步复原成甲烷：2CHl3+6H++6e-+6Hg(l)=2CH4+ 3Hg2Cl2(s)4 0.750g，含CCl、CHCl-1.0V下电解，直到电流降到接近于零。库仑计指出消耗的电量为11.63C。然后在-1.80V4 解完全时又消耗电量44.24C。试计算试样中CCl4和CHCl3的质量分数。(M(CCl)=153.80；M(CHCl

)=107.40〕r 4 r 32.10分(3002)用掌握电位库仑分析法测定CCl4和CHCl3-1.0V(vs.SCE)电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中和四氯化碳复原成氯仿：2CCl4+2H++2e-+2Hg(l)＝2CHCl3+Hg2Cl2(s)在-1.80V，氯仿可复原成甲烷：2CHCl3+6H++6e-+6Hg(l)＝2CH4+3Hg2Cl2(s)将0.750g含CCl

、CHCl

及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在-1.0V下电解，直至电流4 3趋近与零，从库仑计上测得的电量数为11.63C。然后在-1.80V连续电解，完成电解需要的电量为44.24CCCl4和CHCl3的质量分数。3.10分(3006)欲测水中钙的含量，于一预先加有过量Hg(NH3)Y2+和少量铬黑T〔作指示剂〕的50mL氨性试样中，用汞阴极经0.018A的恒电流电解3.5min到达终点〔以Pt片为阳极。九、电解和库仑分析法九、电解和库仑分析法--245-写出工作电极和关心电极上发生的电极反响计算每毫升水样中含CaCO3多少毫克关心电极要不要隔离？为什么？4. 5分(3007)含锌试样1.000g氧库仑计上量得氢和氧混合气体31.3m〔已校正水蒸气压，测定时的温度是2是103060.2Pa。问试样中含锌的质量分数？[Ar(Zn)=65.38。]5.10分(3008)以铜电极为阴极，铂电极为阳极，在pH=4的缓冲液中电解0.010mol/L的ZnSO4H2在铜电极上的超电位是0.75V，O2在铂电极上的超电位为0.50V，iR降为0.50V，p(O2)=101325Pa，试计算：电解Zn2+需要的外加电压为多少？在电解过程中是否要转变外加电压？为什么？当H2析出时Zn 在溶液中的浓度为多少？E(Zn2+/Zn)=-0.763V，E(O2/H2O)=1.229V6.10分(3013)有一含Zn2+、Cd2+各0.30mol/L的溶液，欲电解分别其中之Cd2+〔310-6mol/，问：阴极电位应掌握在什么范围？(vsSCE)在所掌握的电位下电解，得到如下一组电流－时间数据：i/A3.20.840.20t/min0.503.035.75试求Cd2+浓度降到10-6mol/L时，需电解多长时间？[E(Zn2+/Zn)=-0.763V，E(Cd2+/Cd)=-0.403V，ESCE=0.242V]7.10分(3019)在100mL溶液中，以电解法测定Br-浓度时，当电解完毕后Ag1.598g，问：溴离子在原始溶液中的摩尔浓度是多少？假设AgBr的溶度积Ksp=4×10-13，那么在电解开头时Ag电极的电位是多少？[：E(Ag+/Ag)=0.7995V，Ar(Ag)＝107.9，Ar(Br)＝79.9]8. 5分(3024)在-0.96V(vsSCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反响：C6H5NO2+4H++4e-＝C6H5NHOH+H2O把210mg含有硝基苯的有机试样溶解在100mL甲醇中，电解30min后反响完成。从电26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？9. 5分(3026)在给定的电解条件下，在阴极淀积了0.500g银，同时在阳极放出O2。试计算溶液中H+量(以毫摩尔表示)。[Ar(Ag)＝107.9]10. 5分(3028)电解分析过程中，卤素离子将在银阳极上发生如下反响而沉积出来：Ag+X-＝AgX+e-,能否通过电解将浓度为0.05mol/L的Br-和Cl-〔以10-6mol/L作为定量除尽其中一种离子的推断依据〕？(vsSCE)？(：Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13，E(Ag+/Ag)=0.779V)11. 5分(3032)在室温为18℃，101325Pa极作工作电极，待电解完毕后，串接在线路中的氢氧库仑计中产生了14.5mL混合气体，问该试液中含有多少铜〔以毫克表示〕？[Ar(Cu)=63.55]12. 5分(3053)用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量0.0231g纯洁试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH-0.0427A6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。13. 5分(3054)用掌握电位库仑法测定溴离子，在100mLBr-在铂阳极上氧化为Br2。当电解电流降低至最低值时，测得所消耗的电量为105.5Ｃ，试计算试液中Br-的浓度。14.10分(3055)用镀铜的铂网电极作阴极电解0.01mol/LZn 溶液试计算金属锌析出的最低pH值。E(Zn2+/Zn)=-0.763V，(H2)(在铜上)＝-0.4V15.10分(3056)试计算电解pH=1.0的硫酸溶液时的氧的析出电位。E(O2/OH-)=+0.41V，(O2)=+0.40V16. 5分(3062)电解硫酸镍溶液，析出0.118g镍需要电量多少库仑？[Ar(Ni)=59]17. 5分(3129)在100mL含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中，用电解碘化物产生的碘进展库仑滴定，通过电解池的恒定电流为1.50mA，经4min27s到达滴定终点。计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反响式。18.10分(3321)假设使以下溶液的Hg2+1.00×10-6mol／L,阴极电位(vsSCE)应为多少?Hg2+的水溶液Hg2+＋2e- Hg E=0.854VSCN-平均浓度为0.100mol/L的溶液Hg2+＋2SCN- Hg(SCN)2 K(稳)=1.8×10719. 5分(3322)用掌握电位电解法分别0.005mol／LCu2+和0.50mol／LAg+,计算当阴极电位到达Cu2+开头复原时Ag+的浓度为多少?20. 5分(3323)0.005mol/LCu2+0.05mol/LAg+溶液中分别Ag+,99.9%的银需要多少时间?假定: =2.0×10-3cm,D=3×10-5cm2/s,V=200mL,A=150cm221. 5分(3325)一种溶液含有0.20mol/LCu2+和0.10mol/LH+于两个铂电极组成的电解池中进展电解。假定氢超电位无视不计,问当氢开头在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?0.50V,当氢开头在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?22.10分(3326)用0.20A电流通过电解池,电解硝酸铜酸性溶液,通电时间为12min,在阴极上析出0.035g铜,8.30mL氧(在标准状态下),求阴极上析出铜和阳极上放出氧的电流效率?23. 5分(3328)9.14mg0.1mol/L盐酸中,用掌握电位库仑法(-0.65V,vsSCE)测定,通过电量为65.7Ｃ,计算此复原反响中电子得失数n,并写出电池半反响.(苦味酸摩尔质量=229g/mol)24. 5分(3389)假设使以下溶液的[Hg2+]1.00×10-6mol/L,阴极电位(vsSCE)应为多少?Hg2+的水溶液. Hg2++2e-=Hg E=0.854VSCN-平衡浓度为0.100mol/L的溶液Hg2++2SCN-=Hg(SCN)2 K=1.810725.10分(3390)0.20mol/LCu2+和0.10mol/LH+于两个铂电极组成的电解池中进展电解.假定氢超电位无视不计,问当氢开头在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?假定氢超电位为0.50V,当氢开头在阴极析出时,Cu2+浓度是多少?26. 5分(3391)用掌握电位电解法分别0.005mol/LCu2+0.50mol/LAg+,计算当阴极电位到达Cu2+开头复原时Ag+的浓度为多少?27. 5分(3392)从含有0.005mol/LCu2+和0.05mol/LAg+溶液中分别Ag+,假设除去99.9%的银需要多少时间?假定: =2.0×10-3cm,D=3×10-5cm2/s,V=200mL,A=150cm2。28. 5分(3393)9.14mg0.1mol/L盐酸中,用掌握电位库仑法(-0.65V,vsSCE)测定,通过电量为65.7Ｃ,计算此复原反响中电子数n,并写出电池半反响.(苦味酸摩尔质量=229g/mol)29. 2分(3578)需要消耗外电源的电能才能产生电流而促使化学反响进展的装置 。凡发生复原反响的电极称为 极,依据习惯的写法,电池符号的左边发生 反响,电池的电动势等于 。30. 5分(3381)在某一色谱分析条件下,把含A和B以及相邻的两种正构烷烃(相差一个碳数)的混合物.A在相邻的两种正构烷烃之间流出,它们的调整保存时间分别为10.0min、11.0min12.0min,最先流出的正构烷烃的保存指数为800,而组分B的保存指数为882.3,求A组分的保存指数.试问AB有可能是同系物吗?31.5分〔3382〕AB0.909,3.48mm,0.8mm,求两者分别度。32. 5分(3383)在C100H202中,(M+1)/M为多少? 13C强度为1.08;2H为0.02.33. 5分(3384)试计算CH3SH中(M+2)/M的值.13C、2H和34S的强度分别为1.08,0.02和4.40。34. 5分(3385)试计算以下分子的(M+2)/M的值:(1)溴乙烷C2H5Br； (2)氯苯C6H5Cl； (3)二甲亚砜C2H6SO2。35. 5分(3386)试计算以下化合物的(M+2)/M和(M+4)/M的值:(1)二溴甲苯； (2)二氯甲烷。36. 5分(3387)亚稳离子峰的m/e为158.2,其离子的m/e为187,试问在正常状况下裂解m/e158.2峰的真实质量为