聚合物合成工艺

聚合物合成工艺学1整理课件第一章绪论1.1高分子合成工业概述合成树脂、合成橡胶▲1.3高分子化合物生产过程1.3.1原料准备与精制过程单体：纯度要求99%以上，易燃易爆，有毒，自聚。有机溶剂1.3.2催化剂〔引发剂〕配制过程多数引发剂和催化剂易燃易爆，注意平安。2整理课件

1.3.3聚合过程1.特点：产品不能精制提纯，因此，对聚合反响工艺条件和设备要求很严格；同一套装置要求生产不同牌号的产品。2.聚合实施方法自由基聚合：本体、乳液、悬浮、溶液离子与配位聚合：本体、溶液3.聚合反响的操作方式间歇聚合：分批生产，适于小批量生产；连续聚合：自动化程度高，质量稳定，适合大批量生产。4.聚合反响器管式、塔式、釜式、特殊形式反响热排除方式：夹套冷却、内冷管冷却、反响物料局部闪蒸、反响介质预冷、回流冷凝器冷却等。搅拌器形式：平桨式、旋桨式、涡轮式、锚式、螺带式3整理课件1.3.4别离过程1本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体：通常不需要经过别离，有时采用高真空脱除单体。2自由基悬浮聚合得到的树脂在水中的分散体系：先脱单体〔闪蒸、蒸气蒸馏〕，再用离心机脱水、洗涤。3离子与配位聚合得到的淤浆液：同2。4溶液聚合得到的高粘度聚合物溶液：合成树脂：加第二种非溶剂；合成橡胶：水析凝聚法5自由基乳液聚合得到的固-液乳液体系：合成树脂：喷雾枯燥；合成橡胶：先脱单体，再破乳凝聚使合成橡胶呈胶粒状析出，然后别离、洗涤、过滤脱除水分。4整理课件1.3.5聚合物后处理过程后处理过程主要是脱除水分和有机溶剂的枯燥过程。1合成树脂：采用气流枯燥、沸腾枯燥；枯燥后得到的粉状树脂，一般要添加稳定剂、润滑剂等添加剂，经混炼、造粒制得粒状料〔PVC除外〕。2合成橡胶：采用箱式枯燥机、挤压膨胀枯燥机枯燥。枯燥后进入压块机压制成25kg大块。1.3.6回收过程主要是回收溶剂进行精制，然后循环使用。合成树脂与合成橡胶生产过程的主要区别？

5整理课件6整理课件1.4高分子化合物生产流程评价和新工艺、新产品的开发1.4.1生产流程评价除了考查生产流程是连续生产还是间歇生产外，还应从产品性能、原料路线、能量消耗与利用、生产技术水平等方面进行考查。1.4.2聚合方法的选择根据所要求的聚合物的性质和形态、聚合反响的特点、生产本钱等方面进行选择。1.4.3生产工艺的改革引发剂或催化剂的改进，生产方法的改进。7整理课件8整理课件1.4.4新产品的开发第一次评价：化学合成路线的评价第二次评价：产品性能的评价中试工业生产9整理课件1.5高分子合成工业的三废处理与平安1.5.1三废处理三废：废气、废水、废渣。产生：废气——生产装置泄露、清釜、枯燥；废水——悬浮、乳液聚合，别离、洗涤操作；废渣——生产设备中的结垢聚合物、副产物。处理：首先在进行工厂设计时就应将其消除，再考虑回收利用和处理。废水采用生物氧化处理、燃烧处理等，废气、废渣采用燃烧处理。1.5.2生产平安平安事故：火灾与爆炸；爆炸极限对健康的影响：毒性。10整理课件第2章生产单体的原料路线石油煤炭其它11整理课件2.1石油化工原料路线原油石油气、石油醚、汽油、煤油、轻柴油等油品。2.1.1石油裂解生产烯烃裂解原料：乙烷、C4馏分、轻柴油等。裂解产物：H2、CH4、C2馏分、C3馏分、C4馏分、裂解汽油、燃料油等。乙烯收率25%～26%，丙烯收率16～18%，C4馏分收率11%～12%。2.1.2石油裂解生产芳烃石脑油裂解汽油加氢汽油苯、甲苯、催化重整重整生成油二甲苯2.1.3由C4馏分制取丁二烯由裂解气别离得到的C4馏分中抽取丁二烯;由C4馏分中的丁烯氧化脱氢制取丁二烯。炼制裂解H212整理课件2.1.4以石油制成的根本有机原料为根底合成单体、聚合物的路线重要的根本有机原料：“三烯三苯〞〔乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯〕。重要单体的合成：1氯乙烯2苯乙烯3醋酸乙烯4丙烯腈5对/邻苯二甲酸6乙二醇13整理课件2.2煤炭及其他原料路线和中国资源情况展望2.2.1煤炭原料路线煤的1干馏煤焦油芳烃化学2与生石灰熔融电石乙炔应用3水煤气(CO+H2)合成气“一碳化学〞乙炔是重要的根本有机化工原料，由它可制得氯乙烯、醋酸乙烯、氯丁二烯、丙烯腈。2.2.2其他原料路线植物、农副产品糠醛、纤维素脂、纤维素醚等。2.2.3中国资源情况展望煤炭资源丰富石化基地：大型乙烯装置14整理课件第3章自由基聚合生产工艺本体聚合乳液聚合悬浮聚合溶液聚合15整理课件3.1自由基聚合工艺根底和本体聚合生产工艺3.1.1自由基聚合工艺根底自由基聚合引发剂引发剂种类过氧化物：R-O-O-R，如BPO、DCP等；偶氮化合物：AIBN；氧化-复原引发剂：H2O2-Fe2+、S2O82--Fe2+等。引发剂的分解速度一级反响引发剂的选择〔1〕聚合实施方法；〔2〕聚合操作方式；〔3〕反响温度；〔4〕分解活化能Ed；〔5〕半衰期t0.5。16整理课件分子量控制与分子量调节剂

单体浓度、引发剂浓度、链转移剂的种类和用量、温度。工业上利用链转移反响来控制产品的平均分子量，链转移剂起了控制分子量的作用，称为分子量调节剂。控制平均分子量的手段：1严格控制引发剂的用量；2严格控制反响温度和其他反响条件；3选择适当的分子量调节剂并严格控制其用量。影响聚合物平均分子量的主要因素：17整理课件3.1.2本体聚合生产工艺本体聚合生产的主要品种：LDPE、PS、PMMA等。本体聚合工艺特点优点：无反响介质，工艺过程简单。缺点：聚合反响热的散发困难，反响温度难以控制，一般先进行预聚合，排除局部反响热；反响后期粘度大，单体反响不易进行完全。聚合反响器形状一定的模型、釜式、管式、塔式。操作方式以连续操作为主。后处理脱除残存单体。18整理课件19整理课件3.2悬浮聚合生产工艺▲悬浮聚合的特点：优点：用水作为连续相，聚合反响热易除去；操作平安；反响体系粘度较低；温度易控制；别离较容易；产品纯度较乳液聚合的高。缺点：分散体系不稳定，间歇法生产。3.2.1应用悬浮聚合法生产的合成树脂主要品种▲主要品种：PVC、EPS、AS、ABS、PMMA、PTFE等。

20整理课件3.2.2成粒机理均相成粒：如PMMA，透明圆球状颗粒，非均相成粒：如PVC，不透明、不规整颗粒。控制颗粒的大小及其分布。3.2.3分散剂及其作用原理1分散剂种类：保护胶类〔水溶性高分子化合物〕；无机粉状分散剂〔用于100℃以上〕2分散剂作用原理保护胶在液滴定向排列，形成高分子薄膜层。无机粉状分散剂在单体液滴外表形成隔离层。21整理课件3.2.4生产工艺▲1配方单体相：单体、引发剂、分子量调节剂、润滑剂、防粘釜剂、抗鱼眼剂等。水相：去离子水、分散剂、助分散剂、PH调节剂等。水相/单体相〔质量比〕=75/25～50/502聚合工艺间歇法操作，最大的聚合反响釜容积为200m3。PVC生产：温度控制，波动范围±0.2~0.5℃；防粘釜技术：加防粘釜剂。3后处理先回收未反响单体，再经离心机脱水、洗涤，最后枯燥，得粉状树脂。22整理课件3.3溶液聚合生产工艺分为均相溶液聚合和沉淀聚合。▲特点：优点：反响易控制，易调节产品的分子量及其分布；缺点：聚合速度较慢，反响器收率降低，产品分子量分布窄，需回收溶剂。主要用于直接用聚合物溶液的场合〔粘合剂、涂料、分散剂〕及合成纤维。3.3.1溶剂的选择与作用根据单体的溶解性，可选有机溶剂或水，应考虑溶剂的链转移常数Cs。23整理课件

3.3.2聚合工艺常用釜式反响器、半连续操作。3.3.3后处理聚合物溶液：脱除单体，浓缩或稀释至要求的固含量。固体聚合物：真空蒸发脱单体、有机溶剂；水溶液：枯燥机脱水。24整理课件▲3.4乳液聚合生产工艺▲应用：合成树脂如PVC、聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯等；合成橡胶如SBR、NBR、CR。▲特点：优点：聚合反响热去除较容易；反响体系粘度低；分散体系的稳定性优良，可连续操作；产品乳液可直接用作涂料、粘合剂、外表处理剂。缺点：别离过程较复杂，产生大量废水，直接枯燥能耗大；聚合物杂质含量较高。25整理课件作业题1、简述合成树脂与合成橡胶生产过程的主要区别。2、什么是“爆炸极限〞？3、在自由基聚合工业生产中，主要采用什么方法控制产品的平均分子量？4、自由基聚合反响的实施方法有哪几种？分别能生产哪些主要的高聚物品种？26整理课件第4章离子聚合与配位聚合生产工艺

工业应用催化剂生产工艺27整理课件4.1离子聚合反响及其工业应用4.1.1阳离子聚合反响及其工艺应用1阳离子聚合反响单体：乙烯基单体、杂环单体，亲核性单体。引发剂：路易氏酸如AlCl3、BF3等。特点：碳正离子活泼，易发生链转移反响，低温聚合。▲2工业应用聚异丁烯：丁基橡胶〔IIR〕；聚甲醛：三聚甲醛与少量二氧五环聚合，工程塑料；其它：聚乙烯亚胺、活性阳离子聚合。28整理课件4.1.2阴离子聚合反响及其工业应用1阴离子聚合反响单体：带吸电子取代基的乙烯基或二烯烃单体，环状单体；引发剂：碱、路易氏碱、碱金属等。2阴离子聚合反响主要特点无链终止，分子量分布狭窄。▲3工业应用合成热塑性弹性体如SBS〔多嵌段、星型、梳型等〕；单体浇铸尼龙。29整理课件4.2配位聚合反响及其工业应用4.2.1乙烯和a-烯烃的配位聚合1a-烯烃聚合物的空间结构

PP：等规PP、间规PP、无规PP，等规指数。30整理课件▲2配位聚合催化剂Ziegler-Natta催化剂：主催化剂，助催化剂；第一代催化剂需脱无规物、脱灰；第二代催化剂等规指数高达95%，但仍需脱灰；第三代高活性催化剂以MgCl2或Mg(OH)Cl为载体；超高活性〔给电子体作第三组分〕。Phillips催化剂(HDPE)：CrO3/SiO2。金属茂催化剂：由过渡金属锆〔Zr〕与两个环戊二烯基或环戊二烯取代基及两个氯原子〔或甲基〕形成的有机金属络合物和助催化剂甲基铝氯烷组成。31整理课件4.2.21,3-二烯烃配位聚合反响1,3-二烯烃聚合物空间结构主要单体：1,3-丁二烯、1,3-异戊二烯聚合物以顺式-1,4结构最重要，是重要的合成橡胶。1,3-二烯烃配位聚合催化剂Ziegler-Natta催化剂：钛系、钴系、镍系等。▲4.2.3配位聚合反响工业应用合成树脂：HDPE、LLDPE、PP及其共聚物；合成橡胶：顺丁橡胶〔BR〕、顺式-1，4聚异戊二烯〔合成天然橡胶，IR〕、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物〔乙丙橡胶，EPDM〕。32整理课件4.3离子聚合与配位聚合生产工艺▲4.3.1离子聚合与配位聚合生产工艺特点不能用水作反响介质，只能采用本体聚合、溶液聚合。1离子聚合生产工艺特点溶剂：弱极性，高纯度；反响温度：阳离子——低温，阴离子——室温或稍高；产物分子量及分布：狭窄。2配位聚合生产工艺特点催化剂：二元以上；反响温度：催化剂活性；H2的影响：影响链增长速度；产物分子量分布：宽。33整理课件4.3.2离子聚合与配位聚合生产工艺1原料准备单体纯度、溶剂选择及精制。2催化剂制备多元催化剂需陈化〔使二元以上催化剂的各组分相互反响，转变为具有活性的催化剂〕；Phillips催化剂需活化处理〔400～800℃温度下，于枯燥空气中进行活化，使铬原子处于Cr+6状态〕。34整理课件3聚合工艺过程气相：PE、PP；液相：PP；淤浆法：HDPE；溶液法：PE、BR、IR。聚合装置：环式反响器、釜式反响器、沸腾床反响器、流动床反响器、卧式反响器等。4后处理脱单体、〔脱灰〕、别离枯燥、溶剂回收、造粒。本体溶液聚合方法聚合操作方式：以连续操作为主；35整理课件36整理课件第5章缩合聚合生产工艺聚酯类：PET、PBT、PC聚酰胺类：PA-66、PA-1010、PA-6等聚砜类芳香族聚酰亚胺类芳香族聚杂环类聚苯硫醚可发生缩聚反响的合成树脂：酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有机硅树脂不能发生缩聚反响的合成树脂：不饱和聚酯树脂、环氧树脂5.1概述线型缩聚物体型缩聚物37整理课件5.2线型高分子量缩聚物的生产工艺5.2.1线型缩聚物主要类别及其合成反响均缩聚反响：aRb混缩聚反响：aRa+bR´b共缩聚反响：aRa+bR´b+bR"b38整理课件▲5.2.2线型缩聚物生产工艺特点及理论根底1缩聚反响为逐步进行的平衡反响工业生产上，单体转化率接近于100%，常须加催化剂2原料配比将明显影响产品分子量aRa、bR´b3缩聚物端基的活性基团将影响成型时的熔融粘度聚酯：HO-R-COOH成型时可进一步发生缩合反响，缩聚物分子量成倍增加，熔体粘度急剧增加。粘度稳定剂：一元化合物如一元酸。4反响析出的小分子化合物必须及时脱除薄膜蒸发、溶剂共沸、抽真空、通惰性气体带出等。39整理课件▲5缩聚过程理论根底

〔1〕缩聚过程原料配比与分子量控制的理论根底r=NA/NB；Xn=(1+r)/(1+r-2rP)r=1,Xn=1/(1-P)P=100%,Xn=(1+r)/(1-r)〔2〕缩聚反响平衡常数对分子量的影响Xn2=K/(Pnw)P→1，Xn=(K/nw)1/240整理课件▲控制线型缩聚物平均分子量的措施〔1〕反响程度在99%以上；〔2〕两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等，参加适量的一元官能团单体调节分子量；〔3〕缩聚反响生成的小分子化合物须及时除去。41整理课件5.2.3线型缩聚物生产工艺1缩聚物生产工艺流程比较缩聚实施方法：熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚固相缩聚各方法的优缺点。

42整理课件▲2熔融缩聚生产工艺主要方法，缩聚物大品种聚酯、聚酰胺等都采用熔融缩聚，且多采取连续法生产。〔1〕原料配方设计单体、催化剂、分子量调节剂与粘度稳定剂、热和光稳定剂、消光剂〔白色颜料如钛白粉〕〔2〕缩聚工艺直接缩聚、酯交换法。随缩聚反响的进行，物料粘度增加，小分子脱除困难，须采取以下措施：采用2～３个釜串联，最后一个釜用卧式缩聚釜。反响终点根据熔融树脂粘度确定。〔3〕后处理纺丝或造粒。43整理课件3溶液缩聚生产工艺适用于熔点过高，易分解的单体缩聚如聚芳杂环树脂、聚芳砜、聚芳酰胺，产量少。〔1〕溶剂的作用：降低反响温度；使难熔的单体溶解为溶液以促进化学反响；降低反响物料的粘度；有利于小分子化合物的除去；溶剂可兼起缩合剂的作用；溶剂还可起催化剂的作用。尤其适用于作涂料和粘合剂。〔2〕溶液缩聚工艺与后处理均相溶液缩聚：单釜、间歇操作。非均相溶液缩聚〔沉淀缩聚〕：制备耐高温的树脂。44整理课件4界面缩聚生产工艺界面缩聚：液-液相、气-液相。静态、动态。主要特点：反响条件温和，不可逆。典型例子：水相有机相H2N-R-NH2+NaOHCl-OCR'-COCl

[-HNR-NH-OCR'-CO-]n+NaCl生产工艺：间歇操作，搅拌下进行。主要产品：聚碳酸酯、芳香族聚酰胺、芳香族聚酯等。5固相缩聚生产工艺熔点高的结晶性单体，反响温度比单体熔点低5～４0℃预聚物：提高分子量。45整理课件6缩聚工艺方法比较要求及条件熔融缩聚溶液缩聚界面缩聚对单体要求纯度高不严格不严格热稳定性高不严格不严格摩尔比等摩尔可不等无要求反响条件反响温度高<溶剂沸点室温～100℃反响时间1h～数天数分钟～数小时<1h反响压力高真空常压常压反响设备复杂简单简单转化率必须很高低至高低至高后处理冷却、造粒须回收溶剂须回收溶剂46整理课件5.3具有反响活性低分子量缩聚物的生产工艺5.3.1概述1热固性高分子材料分阶段生产第一阶段：生产具有反响活性的低分子量合成树脂。第二阶段：应用与成型阶段。2具有反响活性低聚物的种类〔1〕反响性官能团为可发生缩聚反响的合成树脂：酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、有机硅树脂等。〔2〕反响性官能团为不能发生缩聚反响的合成树脂：不饱和聚酯树脂、环氧树脂、端羟基聚醚或聚酯等。3具有反响活性低聚物的应用涂料、粘合剂、热固性塑料制品〔模塑制品、层压板、增强塑料等〕。47整理课件5.3.2具有反响活性的合成树脂生产工艺1可发生缩聚反响的合成树脂▲〔1〕凝胶点的预测与计算Carother方程法等摩尔数Pc=2/f平均；不等摩尔数统计法用Carother法计算的Pc值高于实测值，而统计法的Pc值低于实测值，工业生产上用统计法计算Pc。48整理课件〔2〕生产工艺酚醛树脂、脲醛树脂：酸性或碱性条件下进行。2不能发生缩聚反响的合成树脂不饱和聚酯树脂：二元醇、饱和/不饱和二元酸环氧树脂：环氧氯丙烷、双酚A。49整理课件第6章逐步加成聚合物的生产工艺逐步加成聚合反响Step-GrowthAdditionPolymerization聚氨酯polyurethane〔PUR或PU〕50整理课件6.1概述聚氨酯(PUR)：塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂。是世界五大塑料之一，主要产品是泡沫塑料，占78%。软质：床垫、座垫、家具、地毯PU泡沫塑料硬质：绝热材料〔屋顶、冷冻、冷藏、保温〕半硬质：汽车上的平安部件、过滤材料RIM：汽车的保险杠、挡泥板、扶手、方向盘热塑性PU：轮辊、齿轮、法兰、箱、防水材料铺地材料：塑胶跑道、运动场地、游乐场、人工草坪PU弹性体：耐磨性最好，矿用筛板〔网〕、胶辊、胶带涂料：高档涂料，用于高档木器、乐器、运动器材粘合剂：几乎能粘所有材料。51整理课件6.2聚氨酯的合成原理6.2.1异氰酸酯的化学反响－N＝C＝O基团可与任何一种含活泼H的化合物反响▲1异氰酸酯与含活泼氢化合物间的反响+H2O[R-NH-COOH]R-NH2+CO2+R'-OHR-NH-COOR'〔氨基甲酸酯〕+ArOHR-NH-COOAr+R'-NH2R-NH-CONH-R'+R'COOH[R-NH-COOCOR']+R'HR-NH-COR'上述反响称为初级反响，反响产物中仍含有活泼氢，可与过量的异氰酸酯进一步发生反响，称为次级反响。R-NCO52整理课件2异氰酸酯的自聚反响〔1〕芳香族异氰酸酯的二聚反响〔2〕异氰酸酯的三聚反响可制取优异的涂料及耐高温、阻燃的硬质泡沫塑料。〔3〕异氰酸酯的线型聚合反响〔4〕异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反响3其他反响53整理课件▲6.2.2聚氨酯树脂合成原理二元(或多元)异氰酸酯和二元(或多元)醇1一步法由异氰酸酯和醇直接反响，如双组分的聚氨酯粘合剂，聚氨酯泡沫塑料也可由一步法直接合成。2两步法〔预聚体法〕第一步：合成预聚体，二元醇和过量的二元异氰酸酯反响，生成两端皆为-NCO基团的加成物。2OCN-R-NCO+HOR'OHOCN-R-NHCOOR'OCONH-R-NCO．第二步：预聚体进行扩链反响和交联反响。3扩链反响2OCNNCO+HOR'OHOCNNHCOOR'OCONHNCO扩链剂：二元醇、水、二元胺等。异氰酸酯指数R=-NCO摩尔量/-OH摩尔量。54整理课件4交联反响〔1〕用多元醇类作交联剂的交联反响〔2〕利用过量二异氰酸酯的交联反响此类反响须加热至125～150℃才能进行，加热交联法。〔3〕采用其他交联剂的交联反响用甲醛、过氧化物或硫黄进行交联。〔4〕“氢键〞型交联55整理课件6.3

聚氨酯的主要原料及其特性6.3.1异氰酸酯1异氰酸酯的合成工业上采用伯胺光气化法。▲2常用的异氰酸酯甲苯二异氰酸酯：TDI，有2,4-和2,6-两种异构体，工业上常用的有TDI-100、TDI-80、TDI-65三种。3其他类型的异氰酸酯4异氰酸酯的结构与活性芳香族异氰酸酯的活性大于脂肪族异氰酸酯，第一个-NCO反响后，会使第二个-NCO基团的活性降低。56整理课件▲6.3.2多元醇化合物1聚醚多元醇又称聚氧化烯烃，由单体环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃在醇或胺等“起始剂〞引发下开环聚合而成。聚醚多元醇分子中端羟基数与起始剂醇分子中的羟基数相等。[OCH2CH2]n1-OHHO-(CH2)4-OH+(n1+n2)CH2CH2(CH2)4O[OCH2CH2]n2-OH国内聚醚多元醇的主要品种：丙二醇聚醚〔220〕、丙三醇聚醚〔330〕、甘露醇丙三醇聚醚〔6305〕、甘露醇丙二醇聚醚〔6205〕。

57整理课件2聚酯多元醇通常由二元酸与过量的多元醇经缩合反响而成，常用的有己二酸系、醇酸树脂系、聚己内酯系聚酯多元醇〔聚合型〕等。58整理课件3聚醚多元醇与聚酯多元醇的比较聚醚多元醇：含—O—醚键，主链柔软，制品较柔软，原料来源丰富、本钱低，大量用于PU泡沫塑料；聚酯多元醇：主链极性大，机械强度高，耐油、耐热性好，但原料价贵，耐水、耐氧化、耐酸碱性较差，施工困难，主要用于要求具有较高的机械性能、耐油的产品中，如合成革、橡胶及鞋类制品。4其他类型的多元醇59整理课件▲6.3.3扩链剂1二元醇类乙二醇、1,4-丁二醇、对苯二酚二羟乙基醚2二元胺类3,3′-二氯-4,4′-二苯基甲烷二胺〔MOCA〕▲6.3.4催化剂及其他助剂1叔胺类三乙胺、三乙醇胺、N,N-二甲基苯胺等。2有机锡类化合物二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡等。3其他助剂发泡剂：化学发泡剂〔水〕、物理发泡剂〔卤代烃〕。泡沫稳定剂：有机硅系稳定剂。防老剂：抗氧剂264、2246等。填充剂：碳酸钙、玻璃纤维等。还有阻燃剂、着色剂、脱模剂等助剂。60整理课件▲6.4聚氨酯大分子结构与性能的关系HO~OH+OCN-R1-NCO调节适当的R值OOOO[C-NH-R1-NH-C-O~O]nOCN-R1-NH-C-O~O-C-NH-R1-NCO氨基甲酸酯预聚体

OOOO[O~O-C-NH-R1-NH-C〔O-R2-O-C-NH-R1-NH-C〕n-1]氨基甲酸酯氨基甲酸酯┆软段┆硬段┆OOOO[O~O-C-NH-R1-NH-C〔NH-R3-NH-C-NH-R1-NH-C〕n-1]氨基甲酸酯脲脲┊软段┊硬段┆HO-R2-OH二元醇扩链反响二元氨H2N-R3-NH2一步二步61整理课件6.4.1聚氨酯的类型1线型聚氨酯—二元异氰酸酯与短链二元醇反响直接生成硬质的热塑性线型聚氨酯，已逐渐被淘汰。2线型聚氨酯—二元异氰酸酯与长链二元醇反响软性的、橡胶状高聚物。3嵌段型聚氨酯—聚酯或聚醚型嵌段先生成预聚体，再扩链，可制得不同的链结构、不同的嵌段结构、不同软硬段比例的嵌段型聚氨酯。4交联型聚氨酯合成时采用多元醇或多元异氰酸酯；线型聚氨酯可通过不同的方法交联。

62整理课件▲6.4.2聚氨酯的结构与性能影响聚氨酯性能的结构因素：⑴异氰酸酯：OCN-R1-NCO中R1〔脂肪族、芳香族〕；⑵多元醇：化学组成〔聚酯或聚醚〕、分子量、柔性链段所占的比率；⑶嵌段型聚氨酯：软、硬段之间的比例；⑷交联型聚氨酯：交联密度的大小、交联基团的类型。63整理课件▲6.5聚氨酯泡沫塑料6.5.1聚氨酯泡沫塑料的分类及应用1聚氨酯泡沫塑料的分类软质、半硬质、硬质2聚氨酯泡沫塑料的应用6.5.2聚氨酯泡沫塑料的合成原理1成泡原理水—化学发泡〔CO2〕低沸点卤代烃—物理发泡2聚氨酯泡沫塑料的原料组分异氰酸酯(TDI)、聚酯或聚醚多元醇、催化剂、发泡剂、泡沫稳定剂、开孔剂〔聚丙烯、聚丁二烯、液体石蜡等〕、其他〔防老剂、光稳定剂、着色剂、增强剂等〕。64整理课件6.5.3聚氨酯泡沫塑料的生产工艺1聚氨酯泡沫塑料生产方法的分类①一步法：各种原料一次混合催化发泡。优点：工艺流程简单，投资少，制品性能好，大量用于软泡生产；缺点：工艺难度大，不易控制。②预聚体法〔两步法〕：先合成预聚体，再参加催化剂、发泡剂等组分，进一步反响和发泡。优点：易控制，成品率高，主要用于硬泡、半硬泡的生产。缺点：工艺过程多、生产过程复杂，较老的生产工艺。65整理课件2发泡成型工艺〔1〕块状发泡法连续的机械浇注发泡工艺，块状泡沫塑料。〔2〕模塑发泡法在金属模具内发泡，各种形状的泡沫制品。〔3〕喷涂发泡法现场发泡成型，硬泡，广泛用于建筑、化工设备及车辆等的绝缘、保温和隔音材料。3发泡成型新工艺〔反响注射模塑发泡工艺—RIM〕RIM—reactioninjectionmolding新工艺，生产效率高，应用广。66整理课件6.6聚氨酯橡胶6.6.1聚氨酯橡胶的合成与生产工艺1混炼型聚氨酯橡胶采用两步法生产，性能较差。▲2浇注型聚氨酯橡胶〔液体橡胶〕可用一步法或两步法，成型方便，在聚氨酯橡胶中产量最大，约占70%。3热塑型聚氨酯橡胶线型结构的嵌段共聚物，主要采用一步法合成。6.6.2聚氨酯橡胶的性能与应用高耐磨性，耐油、耐溶剂性良好，本钱高。67整理课件6.7其他类型的聚氨酯材料6.7.1聚氨酯涂料

分类：氧气固化聚氨酯改性油；封闭型聚氨酯漆；水气固化型聚氨酯漆；催化固化型聚氨酯漆；羟基固化型聚氨酯漆。性能优良，价格较贵。68整理课件6.7.2

聚氨酯粘合剂

种类：多异氰酸酯粘合剂；聚氨酯预聚体粘合剂；聚氨酯树脂粘合剂。几乎能粘合所有的材料。6.7.3

聚氨酯弹性纤维69整理课件作业题工业上用于生产线型缩聚高聚物的方法有哪些？各有何特点？简述影响线型缩聚高聚物分子量的因素。生产聚氨酯的主要原料有哪些？简述聚氨酯的合成原理。聚氨酯最主要的用途是什么？简述其生产工艺。70整理课件第9章通用塑料▲热塑性通用塑料聚乙烯PE

四大通用聚丙烯PP

合成树脂聚氯乙烯PVC

聚苯乙烯PS及其共聚物71整理课件9.1聚乙烯Polyethylene(PE)9.1.1概述PE是世界上产量最大的一种合成树脂，主要品种有：1高压低密度聚乙烯〔LDPE〕0.915～0.930g/cm32线型低密度和中等密度聚乙烯〔LLDPE〕0.915～0.94g/cm33高密度聚乙烯〔HDPE〕0.96～0.97g/cm3此外，还有超高分子量聚乙烯、改性聚乙烯〔交联、氯化、氯磺化、接枝〕等品种。72整理课件9.1.2生产工艺1LDPE高压下经自由基聚合得到。〔1〕原料准备乙烯纯度99.95%以上，单程转化率15～30%，循环使用；分子量调节剂：丙烯、丙烷、乙烷；其他添加剂：抗氧剂、润滑剂、开口剂、抗静电剂等。〔2〕催化剂配制引发剂：氧或过氧化物〔3〕聚合过程气相本体聚合条件：温度130～350℃，压力122～303MPa，聚合停留时间15s～2min。73整理课件聚合反响设备管式反响器：产品分子量分布较宽，支链较少；适合大规模生产。釜式反响器：适合生产专用牌号树脂。支链的产生：自由基易向大分子链转移。~-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-H2C*~-CH2-CH2-*CH-CH2-CH2-CH2-CH3平均每1000个碳原子有15~30个支链〔长、短支链〕。〔4〕单体回收与PE后处理单体回收：高压别离器、低压别离器。PE后处理：参加抗氧剂等助剂、混合造粒、二次造粒。74整理课件75整理课件我国LDPE生产情况生产厂家设计规模采用技术投产万吨/年时间兰州化工4.3英国ICI釜式1970北京燕化18日本住友釜式197620美国Exxon管式2001大庆石化6.5德国伊姆豪森管式198620Bashell管式2005上海石化7.8日本三菱油化管式19768同上1992茂名石化10美国匡藤管式199625Bashell超高压管式2007齐鲁石化14荷兰DSM公司管式19982005年国内LDPE产量134万吨。

76整理课件2LLDPE配位聚合，乙烯与α-烯烃共聚引入短支链，共聚单体有1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯四种，用量为6～10%。催化剂：Ziegler催化剂，钛基；Phillips催化剂，铬基；茂金属催化剂。LLDPE较LDPE基建投资低。生产工艺：气相工艺〔本体〕；淤浆法工艺；溶液法工艺。77整理课件〔1〕气相法〔本体聚合〕Unipol工艺采用流动床反响器，由美国联碳公司〔UCC〕开发，现已成为使用最普遍、最重要的LLDPE生产技术，约有50%的LLDPE采用该工艺生产。以SiO2为载体，Mg-Ti-ED催化体系，活性已高达300～500KgPE/gTi，90年代茂金属催化剂开始用于该工艺。最大单线生产能力已达30万吨/年。反响条件：温度90～100℃；压力2.07MPa；单程转化率2%，反响热靠循环气带走。英国BP公司Innovene工艺，与Unipol相似。78整理课件79整理课件2溶液法单程转化率高达88～95%，但需回收溶剂，流程长、设备多、投资较大。加拿大Dupont公司的Sclair工艺：采用V-Ti改性的齐格勒催化剂，以环己烷为溶剂，反响温度100～300℃，压力10.79～16.67MPa，物料在反响器中停留时间＜20min，单程转化率95%。最大单线生产能力30万吨/年，反响器容积1.5m3。美国Dow化学公司的Dowlex工艺：以饱和异构烷烃C8～C9为溶剂。

80整理课件81整理课件3淤液法主要用来生产HDPE。美国Phillips公司通过改进催化剂调整工艺条件，使原来生产HDPE的环管淤液法能生产LLDPE。以异丁烷为溶剂，1-丁烯或1-己烯为共聚单体，催化剂为铬系。反响温度70～80℃，压力3～4MPa，停留时间1h，乙烯转化率＞97%。82整理课件83整理课件生产厂家设计规模万t/a投产时间采用技术大庆石化61988美国UCC公司Unipol齐鲁石化61990同上天津联化61995同上茂名乙烯141996同上中原石化121996同上广州乙烯101998同上吉化公司101996同上盘锦乙烯12.51991英国BP气相法独山子乙烯121995同上抚顺石化81991加拿大Dupont公司溶剂法2005年我国LLDPE产量为188万吨(包括全密度聚乙烯〕。我国LLDPE生产情况84整理课件3高密度聚乙烯〔HDPE〕HDPE既包括乙烯均聚物，也包括乙烯与少量α烯烃的共聚物，密度在0.940及以上，结晶度较高。〔UHMWPE完全没有支链，因相对分子量很高，结晶度低，密度只有0.93g/cm3〕配位聚合，催化剂及生产工艺与LLDPE相似，主要采用淤浆法、溶液法和气相法。85整理课件

日本三井油化淤浆法工艺1主要原料：单体乙烯；分子量调节剂氢气；共聚单体丙烯或1-丁烯；反响介质己烷。2催化剂配制〔Z-N催化剂〕PZ催化剂；淡棕色或灰色粉末，钛、铝、镁、氯、氧等；AT催化剂：含三乙基铝〔wt〕95.5%。3聚合：2个聚合釜串联或并联，每釜90m3。聚合控制参数：浆液浓度、温度、液面、时间、加料等。聚合物性质控制：熔体指数、密度、非牛顿指数。4别离和枯燥：卧式离心机、蒸气管回转枯燥器。5造粒：加抗氧剂、卤素吸收剂、紫外线稳定剂等助剂，造粒机挤出造粒。86整理课件我国现有HDPE生产装置

生产厂家设计规模2000年技术来源投产万吨/年产量时间北京助剂二厂0.81.01国内技术淤浆法19651超高分子量淤浆法1997辽化公司4.34.2德国淤浆法釜式工艺1979大庆石化1423.74三井油化淤浆法釜式1986扬子石化1416.74同上1987齐鲁石化1415.66美国UCC气相法工艺1987燕山石化1415.64国产淤浆法釜式工艺1994兰化公司77.29同上1997上海金菲1012.89美Phillips环管淤浆法1998茂名石化35美Phillips环管淤浆法20062005年我国HDPE产量为207万吨。87整理课件我国LLDPE、HDPE在建工程：天津石化：30万t/aLLDPE、30万t/aHDPE；抚顺石化：45万t/aLLDPE、35万t/aHDPE；武汉石化：30万t/aLLDPE、30万t/aHDPE；吉林石化：30万t/aHDPE。88整理课件9.1.3性能与应用密度是影响聚乙烯性能的主要因素，密度增加，对气体的屏蔽性、硬度、耐磨性、拉伸强度、刚性、耐热性、耐化学腐蚀性及外表光洁度等性能提高；降低密度那么柔韧性、耐应力破裂性、透明性及伸长性提高，冷流性和收缩率降低。此外，聚乙烯的分子量及其分布对其性能也产生重要影响。1LDPE支链多，结晶度低，密度低用途：薄膜〔农膜、包装膜〕、涂层、注塑产品等。2HDPE支链少，结晶度高，密度高用途：注塑、吹塑、挤出。3LLDPE由共聚单体引入短支链，结晶度低，密度低用途：薄膜、注塑、滚塑、挤塑。4共聚物与衍生物EVA、EPDM、CPE、氯磺化PE89整理课件9.2聚丙烯Polypropylene(PP)9.2.1概述PP有等规、间规、无规三种立体异构物，工业生产的PP要求等规PP含量在95%以上。采用配位聚合。我国PP生产情况：Ⅰ六、七十年代引进溶剂淤浆法兰化：0.5万t/a，英国，六十年代末；燕化：8万t/a，日本三井油化，1975年投产，1986年改用高效催化剂，生产能力到达11.5万t/a,现已改为气相法工艺。辽阳石油化纤公司：3.5万t/a，美国，1979年投产。Ⅱ八十年代我国自行开发出间歇液相本体PP生产工艺以炼厂气为原料，生产规模0.2～2万t/a，先后建成六十多套PP装置，生产能力70万t/a，低档产品。90整理课件Ⅲ80年代末引进先进的液相-气相组合本体、气相工艺1环管法工艺，意大利Himont公司上海石化10万t/a、10万t/a，1990、1991；齐鲁石化7，1990；抚顺石化6，1992；中原石化4，1995；天津石化4，1995；独山子乙烯7，1995；大连石化6，1996；茂名乙烯14，1996。我国消化吸收环管工艺技术，自行设计了多套规模为7万t/a的PP装置，包括武汉石化、荆门炼油总厂。环管法大型装置：上海石化20万t/a；茂名石化30万t/a；镇海炼化20万t/a；绍兴石化30万t/a。在建工程：天津石化45万t/a；抚顺石化30万t/a；武汉石化40万t/a。91整理课件2釜式工艺日本三井油化公司扬子石化14，1987；盘锦乙烯4，1990；大连石化4，1992；洛阳石化6，1993；广州乙烯7，1996；燕山石化4，1994〔自行设计〕广州石化4，1995；兰炼总厂4，1995〔自行设计〕3BP-Amoco气相法工艺燕山石化28万t/a；扬子石化20万t/a；上海赛科25万t/a4Basell公司Spheripol技术华北石化10万t/a；兰州石化30万t/a；大庆炼化30万t/a；中海壳牌24万t/a；大庆石化20万t/a。2007年我国PP生产能力达691万t/a，成为仅次于美国的第二大PP生产国，预计2021年PP生产能力将到达1300万t/a。92整理课件9.2.2生产工艺Ⅰ间歇液相本体聚合法单釜间歇操作，反响釜容积多为12m3；原料丙烯主要来自炼厂气，纯度＞99.5%；催化剂采用Z-N催化剂体系，用高纯度H2调节PP分子量。反响条件：操作压力3.3～3.5MPa，温度75～80℃，时间3～6h，转化率70%左右。反响到达“干锅〞状态时，回收未反响的丙烯，回收压力1.0～1.2MPa。从反响釜出来的物料进入闪蒸釜，通N2置换丙烯，通空气使催化剂脱活，得到粉状的PP。特点：工艺流程简单，装置投资少，生产本钱低。缺点：装置规模小，产品质量较差，应用范围窄。93整理课件94整理课件Ⅱ意大利Himont工艺采用液相预聚合、液相均聚和气相共聚相结合的工艺。预聚合是液相聚合，采用一组由两根管组成的环管反响器，工艺条件：温度≤20℃，压力：3.5MPa；停留时间10～15min，50～100gPP/g催化剂。液相均聚反响一般都采用两组串联的环管反响器，每组反响器由四根管子组成。预聚合后催化剂淤浆先进第一组环管反响器，另加丙烯和H2；再送到第二组环管反响器，另加丙烯和H2；淤浆质量分数保持在55%左右。反响温度40～70℃，压力3～3.5MPa。聚合物淤浆从第二组反响器底部出来，经过一条加热管(闪蒸线)，使单体全部汽化，进入旋风式闪蒸罐别离。多相共聚：生产抗冲共聚物，按比例参加乙烯、丙烯、Ｈ2，温度60～80℃，压力1.1～1.35MPa，时间20～40min。95整理课件96整理课件

Ⅲ日本三井油化公司工艺四釜串联，前两釜液相本体聚合，V1=V2=32m3；后两釜气相本体聚合，V3=111m3，V4=164m3。反响条件反响温度〔℃〕反响压力〔Mpa〕1#703.0～4.02#642.7～3.53#801.7～1.94#701.5第四反响器是气相共聚反响器，生产嵌段共聚产品，从第三反响器出来的聚合物粉料根本不含丙烯，因此生产嵌段共聚物时容易控制乙烯和丙烯的配比。枯燥、造粒、包装。97整理课件ⅣAmoco气相工艺Amoco气相工艺采用卧式搅拌床气相反响器，反响器容积可达79m3。桨式搅拌使物料以活塞流形式流动，产品切换快，聚合反响热靠丙烯蒸发除去，使用超高活性载体钛系球形催化剂，催化剂活性达40kgPP／gcat，PP等规度达99%，生产过程不脱灰、不脱无规物，可生产均聚物、无规共聚物，亦能生产高刚性和高抗冲强度的共聚物，产品质量好，生产本钱低。98整理课件9.2.3PP性能与用途PP性能优点：密度低、热变形温度高、物理机械性能好、透明缺点：抗冲击性能较差、易氧化。PP用途包装方面：编织制品、薄膜〔CPP、IPP、BOPP〕，注塑周转箱、集装箱、大型容器，挤出成片材后热成型食品包装盒、饮料杯、吹塑中空制品、塑料网等。家具：座椅、组装家具。汽车：方向盘、保险杠、行李架、工具箱等。PP簇绒地毯、丙纶无纺布。家用电器：洗衣机内桶、电视机后壳等医疗器材：一次性注射器等。99整理课件9.3聚苯乙烯及苯乙烯共聚物polystyrene通用型PSgeneral-purposePS〔GPPS〕可发性PSexpandablePS〔EPS〕orfoamPS(FS)苯乙烯-丙烯腈共聚树脂〔SAN或AS〕acrylonitrile-styrenecopolymer高抗冲PShigh-impactPS〔HIPS〕苯乙烯-马来酸酐共聚树脂〔SMA〕maleicanhydride-styrenecopolymer苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚树脂〔MS〕methylmethacrylate-styrenecopolymer丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂〔ABS〕acrylonitrile-butadiene-styrenecopolymer100整理课件9.3.1PS及苯乙烯二元共聚物1概述PS是四大通用塑料之一，包装容器是PS的最大消费市场，其次是日用品、玩具、电子电器等。通用型PS具有刚性大、透明性好、电绝缘性优良、吸湿性低、外表光洁度高、易成型等特点，但脆性大，机械强度不高、耐热性较差，所以人们研制出具有各种特性的改性品种，最主要的有GPPS、HIPS、AS、EPS、ABS。101整理课件我国PS生产概况20世纪60~80年代以小本体和悬浮法为主，生产规模在1万吨/年以下。80年代末开始引进先进的连续本体技术燕山石化GPPS/HIPS5万t/a美Dow本体法1989抚顺化工GPPS/HIPS2美Fina(Cosden)本体1989齐鲁石化GPPS/HIPS3.6日TEC-MTC本体1994大庆石化GPPS/HIPS2.5Huntsman1996盘锦乙烯GPPS3美Fina本体1996广州石化GPPS/HIPS5美Fina本体1997汕头海洋GPPS/HIPS10美Fina本体2000GPPS/HIPS5台湾宝福2000泉港海洋GPPS/HIPS10SOE本体2002102整理课件合资及独资企业湛江中美GPPS/HIPS8万t/a美Fina本体1992扬子巴斯夫GPPS/HIPS10德BASF本体1997中油三水GPPS/HIPS6台湾1998镇江奇美GPPS/HIPS30台湾奇美1998张家港ChervonGPPS/HIPS10美Chervon2000张家港DowGPPS/HIPS12美Dow本体法

20022004年我国PS产量为230万吨，自给率60.7%。年份20002001200220032004自给率%34.838.639.246.560.7103整理课件2生产工艺Ⅰ通用聚苯乙烯〔GPPS〕〔1〕原材料单体苯乙烯：易自聚，加有阻聚剂；引发剂：过氧化物、偶氮引发剂，还可热引发；溶剂：甲苯、乙苯等，用量少〔改进本体〕。〔2〕聚合工艺与后处理⒈本体聚合法与溶液本体法〔改进本体法〕聚合反响器：釜式〔STR〕、第二代塔式〔PFR〕、卧式轴流分隔式。这些反响器不同的组合形成不同的流程与技术，归纳起来有以下四种类型。

104整理课件①STR+PFR塔生产公司：BASF、UCC、日本东洋工程公司-三井东压化学公司〔TEC-MTC〕、莫比尔、东丽。②STR+卧式聚合釜生产公司：孟山都、Fina〔原Cosden〕、三菱重工、拜耳等。③多台PFR塔生产公司：Dow、苏尔寿-住友重机工业。④多台CSTR〔全混型反响器〕生产公司：TEC-MTC、电气化学、壳牌。105整理课件106整理课件聚合条件：预聚温度80~120℃，转化率20~50%；聚合温度120～180℃，转化率55~95%；物料停留时间：4~8小时。溶剂用量为2%～30%。后处理：送入闪蒸器脱除可挥发组分。闪蒸罐闪蒸器转膜蒸发器脱挥发挤出机107整理课件⒉悬浮聚合法油相：苯乙烯、共聚单体、引发剂、链转移剂等；水相：去离子水、分散剂〔无机分散剂〕。引发剂：多采用混合引发剂；主分散剂：常用磷酸三钙〔磷酸钠+氯化钙〕；助分散剂：外表活性剂如石油磺酸钙等。反响温度80～140℃；时间5～24h，一般8~9h。与本体法相比，悬浮法产品透明度较差，质量不如本体法稳定，自动化程度较低，运转本钱较高，且有大量污水排出。因此，悬浮法生产GPPS已逐渐被淘汰，现主要用于苯乙烯共聚物及可发性PS〔EPS〕的生产。108整理课件Ⅱ高抗冲聚苯乙烯〔HIPS〕

HIPS是苯乙烯单体在橡胶上接枝聚合而成，工业上采用接枝聚合法生产HIPS的工艺有本体法、本体-悬浮法等，多用本体法，工序如下：橡胶→溶解→本体预聚→本体聚合→挤出造粒→产品苯乙烯本体-悬浮法：先将橡胶溶解于单体中进行本体预聚，当单体转化率达30%左右时，投入含有分散剂与引发剂的水中进行悬浮聚合，其优点是能较好地控制橡胶颗粒的大小，产品外观好。109整理课件Ⅲ发泡聚苯乙烯〔EPS或FS〕EPS在泡沫塑料中产量占第二位，仅次于聚氨酯泡沫塑料。EPS的应用：包装材料、建筑物的墙体和屋面保温材料、其它〔海洋救生设备、浮标等〕。EPS多采用戊烷或戊烷混合物作发泡剂，采用悬浮聚合法，制备工艺有一步浸渍法和两步浸渍法之分。一步法将单体、引发剂、分散剂、水、发泡剂和其他助剂一起参加反响釜内，聚合得到含发泡剂的珠粒树脂，发泡剂一般应在聚合转化率达90%以上参加。关键：制得粒度均匀的PS珠粒〔0.4~2.5mm)。110整理课件二步法〔又称后浸渍法〕苯乙烯、水、分散剂、引发剂→聚合→洗涤→离心脱水→枯燥→筛分→料仓水、发泡剂、分散剂→浸渍→洗涤→脱水枯燥→包装缺点：流程长、投资较高、能耗大、本钱高。111整理课件国内EPS产能时间19961997199819992000200120022003产量/万t19.224.935.942.757.767.976.184国内主要EPS生产企业台湾见龙〔宁波、江阴〕32万t/a无锡兴达塑料厂20广东中山台达塑料厂10江阴江华塑料8扬子BASF6汕头海洋塑料5广东中山聚合塑料公司4112整理课件Ⅳ丙烯腈-苯乙烯共聚树脂〔AS或SAN〕苯乙烯r1=0.4，丙烯腈r2=0.04，在150±30℃下聚合，恒比共聚点为(f1)恒=65%，重量份78%，配料采用苯乙烯：丙烯腈=75~78：25~22，适当控制聚合转化率，可得产品组成完全相同的共聚物。AS可用本体法、悬浮法制得，其中本体法占绝对优势。本体法：聚合热的移除单靠夹套冷却远远不够，最有效的移热方法是不断参加冷的单体，让局部单体和溶剂蒸发也是移热的好措施。可采用单釜满料聚合工艺、单釜不满料聚合工艺、双釜串联满料聚合工艺。悬浮法：主要的工艺困难是丙烯腈在水中有较大的溶解性，不易制得均一的共聚物。常采用连续补加苯乙烯的方法，并加二价钴盐等水相阻聚剂防止水相聚合。113整理课件114整理课件国内AS生产装置概况已投产的有两套：上海高桥化工厂：0.5万吨/年，从日本东洋工程-三井东压公司引进，1988年投产。兰州化学工业公司合成橡胶厂：1.5万吨/年，同上，1991年投产。2000年我国AS的需求量为8万吨左右。115整理课件〔3〕性能与应用GPPS：注塑制品如仪表外壳、光学零件、日用品、玩具等，BOPS在透明包装方面占有很大的市场。EPS：广泛用作防震包装材料、隔热保温材料；HIPS：主要用途有两个，一是作包装材料，用于食品、日用品、机械仪表等的包装；二是用于家用电器和仪表的外壳、汽车部件、医疗器具等。SAN〔AS〕：优良的透明性和耐化学药品性。最大用途是作日用品和办公用品，其次是家用电器方面。SMMA：MMA含量20～60%，透光性等优于PS；SMA：耐热性好116整理课件9.3.2ABS及苯乙烯多元共聚物1ABS树脂ABS树脂是弹性体微粒分散于树脂基体中的物料体系。基体树脂：SAN，AN含量20～35%；分散相：接枝橡胶，聚丁二烯橡胶。ABS树脂的工业生产方法很多，可分为掺合法、接枝法和接枝-掺合法三大类，其中接枝法是最根本。接枝法制ABS的工艺很多：乳液聚合法、本体聚合法、本体-悬浮法、乳液-悬浮法及乳液-本体法。接枝-掺和法：将乳液接枝法制得的ABS与AS混合，可分为乳液AS掺合、悬浮AS掺合和本体AS掺合。117整理课件我国ABS开展概况年份1995200020042005产量〔万吨〕4.0429.960752005年我国ABS生产装置概况〔万吨/年〕生产厂家生产能力生产厂家生产能力兰州石化5