天然药物化学考试各章节题库含答案考点总结版全套

天然药物化学考试各章节题库含答案考点总结版全套第一章总论第二章糖和苷第三章苯丙素类化合物第四章醌类化合物第五章黄酮类化合物第六章萜类与挥发油第七章三萜及其苷类第八章甾体及其苷类第九章生物碱第十章海洋药物第十一章天然产物的研究开发第一章参考答案第二章参考答案第三章参考答案第四章参考答案第五章参考答案第六章参考答案第七章参考答案第八章参考答案第九章参考答案第十章参考答案第十一章参考答案第一章总论一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（B）A.比重不同B.分配系数不同C.

分离系数不同D.萃取常数不同E.介电常数不同2．原理为氢键吸附的色谱是（C）A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱D.硅胶色谱E.氧化铝色谱3．分馏法分离适用于（D）A.极性大成分B.极性小成分C.升华性成分D.挥发性成分

E.内脂类成分4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D）A.30%乙醇B.无水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（D）A.乙醚B.醋酸乙脂C.丙酮

D.正丁醇

E.乙醇6．红外光谱的单位是（A）A.cm-1

B.nmC.m/zD.mmE.δ7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（E）A.蛋白质B.多肽C.多糖D.酶

E.鞣质8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（B）A.水＞丙酮＞甲醇

B.乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚

C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D.丙酮＞乙醇＞甲醇E.苯＞乙醚＞甲醇9.与判断化合物纯度无关的是（C）A.熔点的测定B.观察结晶的晶形C.闻气味D.测定旋光度E.选两种以上色谱条件进行检测10.不属亲脂性有机溶剂的是（D）A.氯仿B.苯C.正丁醇

D.丙酮

E.乙醚11.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（C）A.回流提取法B.煎煮法

C.渗漉法

D.连续回流法E.蒸馏法12.红外光谱的缩写符号是（B）A.UV

B.IR

C.MSD.NMRE.HI-MS13.下列类型基团极性最大的是（E)A.醛基B.酮基C.酯基D.甲氧基

E.醇羟基14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（B）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl315．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B）A.生物碱B.叶绿素

C.鞣质D.黄酮E.皂苷16．影响提取效率最主要因素是（B）A.药材粉碎度

B.温度

C.时间D.细胞内外浓度差E.药材干湿度17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（B）A.两相溶剂互溶B.两相溶剂互不溶

C.两相溶剂极性相同D.两相溶剂极性不同E.两相溶剂亲脂性有差异18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（B）A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱E．洗脱剂的极性由大到小变化19．结构式测定一般不用下列哪种方法（C）A．紫外光谱B．红外光谱C．可见光谱D．核磁共振光谱E．质谱20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A）A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数21．乙醇不能提取出的成分类型是（D）A．生物碱B．苷C．苷元

D．多糖

E．鞣质22．原理为分子筛的色谱是（B）A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱23．可用于确定分子量的波谱是（C）A．氢谱B．紫外光谱C．质谱D．红外光谱E．碳谱（二）多项选择题1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ABD）A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法BCEA．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（BDE）A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞乙酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ACE）A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱5．天然药物化学成分的分离方法有（ABD）A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（BC）A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（BD）A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱8.液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACEA.硅胶B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纤维素粉9.下列有关硅胶的论述，正确的是（ABDE）A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸E.含水量越多，吸附力越小10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ADE）A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物11.透析法适用于分离（BE）A.酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽12.凝胶过滤法适宜分离（ACDA.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷13.离子交换树脂法适宜分离（ABCD）A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮14.大孔吸附树脂的分离原理包括（ABD）A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E.分配系数差异15．大孔吸附树脂（ACE）A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDEA.回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法17．判断结晶物的纯度包括（ABCDE）A.

晶形B.

色泽

C.

熔点和熔距

D.

在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E.

是前面四项均需要的18.检查化合物纯度的方法有（ABCDE）A.熔点测定B.薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法19.分子式的测定可采用下列方法（ACD）A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（BDE）（）（）（）（）A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法21．测定和确定化合物结构的方法包括（ABE）A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱22.目前可用于确定化合物分子式的方法有（ABC）A.元素定量分析配合分子量测定B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CI-MS法23.MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD）（）（）（）（）A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ABD）A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ADEA．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（BC）A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ACE）A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定二、名词解释1.pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。2.有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。4.有效部位：有效成分的群体物质。5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。三、填空题1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有：

、

、、、等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据

，

，

。三方面来考虑。3．对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用

色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用

方法。4．常用的沉淀法有

、

和

等。5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的

有关，溶剂可分为

、

和

三种。6．天然药物化学成分的提取方法有：

，

和

。7．化合物的极性常以

介电常数

表示。其一般规律是：

介电常数大

，

极性强

；介电常数小

，

极性小

。8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：

、

、

、

和等。9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中

的差异来达到分离的；化合物的

差异越

，分离效果越

。10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达

80

以上时，可使

、

、

和

等物质从溶液中析出。11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是

和

；前者可沉淀

，后者可沉淀

。12．吸附色谱法常选用的吸附剂有

、

、

和

等。13．聚酰胺吸附色谱法的原理为

，适用于分离

、

、和

等化合物。1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。3.凝胶，透析法。4.试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。6.溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。8.浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。9.分配系数，分配系数，大，好。10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。四、问答题1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？6．萃取操作时要注意哪些问题？7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？8．色谱法的基本原理是什么？9．凝胶色谱原理是什么？10．如何判断天然药物化学成分的纯度？11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。1.答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。2.答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇

>

丙酮>乙醇>甲醇>水与水互不相溶与水相混溶3.答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。4.答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。5.答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。6.答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3,以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。7.答：轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。8.答：色谱法的基本原理是什么？利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。第二章糖和苷一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。)

1.D2.C3.A4.A5.A6.B7.A8．C9．C10．B11．E12．C13.B14．B15.C16．E17．A18．C19．Ａ20．C1.最难被酸水解的是（D）A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A.硫酸B.酒石酸

C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠3.提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（）A.热乙醇

60%~B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水4.以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（）A.四糖苷B.三糖苷C.双糖苷D.单糖苷E.苷元5.下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（A）A〉B〉D〉C6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（）A．molisch试剂

B．苯胺-邻苯二甲酸试剂C．Keller-Kiliani试剂D．醋酐-浓硫酸试剂E．香草醛-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（A）A．酸度增加B．水溶性增加C．脂溶性大大增加D．稳定性增加E．碱性增加8．在天然界存在的苷多数为（C）A．去氧糖苷B．碳苷C．β-D-或α-L-苷D．α-D-或β-L-苷E．硫苷9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（C）A．1~2HzB．3~4HzC．6~8HzD．9~10HzE．11~12Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（B）A．苷键的结构

B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（E）A．PTLCB．GCC．显色剂D．HPLCE．PC12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（C）A．δppm90~95B．δppm96~100C．δppm100~105D．δppm106~110E．δppm110~11513．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B）A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解

B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解E.酚苷比甾苷易水解14．Molisch反应的试剂组成是（B）A．苯酚-硫酸B．α-萘酚-浓硫酸

C．萘-硫酸D．β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸15．下列哪个不属于多糖（C）A.树胶B.粘液质

C.蛋白质D.纤维素E.果胶16．苦杏仁苷属于下列何种苷类()A．醇苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷

E.氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（）A．水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C）A．1.0~1.5B．2.5~3.5C．4.3~6.0D．6.5~7.5E.7.5~8.519．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A）Ａ．糖醛酸苷

Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（C）A．麦芽糖酶B．转化糖酶

C．纤维素酶D．芥子苷酶E.以上均可以（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．属于氧苷的是（）（）（）（）（）A．红景天苷B．天麻苷C．芦荟苷D．苦杏仁苷E．萝卜苷2．从中药中提取原生苷的方法是（）（）（）（）（）A．沸水提取B．70%乙醇提取C．取新鲜植物40℃发酵12小时D．甲醇提取E．在中药中加入碳酸钙3．酶水解具有（）（）（）（）（）A．专属性B．选择性C．氧化性D．保持苷元结构不变E．条件温和4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（）（）（）（）（）A．酶水解B．碱水解C．酸水解D．氧化开裂法E．剧烈酸水解5．确定苷键构型的方法为（）（）（）（）（）A．利用Klyne经验公式计算B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。二、名词解释1.原生苷与次生苷2.酶解3.苷类4.苷化位移三、填空题：1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象_________两液面间紫色环__________。2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。3．苷类又称

配糖体

，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的

端基碳原子

连接而成的化合物。四、分析比较题，并简要说明理由1．ABCD酸催化水解的难→易程度：

C

>

A

>

D

>

B理由：五、完成下列反应1.某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。六、问答题1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。2)酮糖较醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。第三章苯丙素类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、1．D2．C3．A4．C5．A6．C7．A8．B9．C10．C11．C12．B13．A14．C15．B16．D17．D18．C19．D20．E1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应D.

异羟肟酸铁反应

E.三氯化铝反应2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A.甲氧基B.亚甲二氧基

C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基3．香豆素的基本母核为（）A.

苯骈α-吡喃酮

B.对羟基桂皮酸C.反式邻羟基桂皮酸D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A.6-羟基香豆素B.8-二羟基香豆素

C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E.呋喃香豆素5．Labat反应的作用基团是（）A.亚甲二氧基

B.内酯环C.芳环D.酚羟基E.酚羟基对位的活泼氢6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A.甲氧基B.亚甲二氧基

C.内酯环D.酚羟基对位的活泼氢E.酮基7．下列化合物属于香豆素的是（）A.七叶内酯

B.连翘苷C.厚朴酚D.五味子素E.牛蒡子苷8．Gibb′s反应的试剂为（）A.没食子酸硫酸试剂

B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾E.醋酐—浓硫酸9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A.红色B.黄色

C.蓝色D.绿色E.褐色10．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（）A.羟基B.甲基C.甲氧基D.羟甲基E.醛基11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A.脱水化合物B.顺式邻羟基桂皮酸

C.反式邻羟基桂皮酸D.脱羧基产物E.醌式结构12．补骨脂中所含香豆素属于（）A.简单香豆素

B.呋喃香豆素

C.吡喃香豆素D.异香豆素E.4-苯基香豆素13.有挥发性的香豆素的结构特点是（）A.游离简单香豆素

B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（）A.在酸性条件下

B.在碱性条件下

C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下15．下列成分存在的中药为（B）16．下列结构的母核属于（D）17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）A.抗菌作用

B.光敏作用

C.解痉利胆作用D.抗维生素样作用E.镇咳作用18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（）19．下列成分的名称为（）20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（E）ABCDE（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．下列含木脂素类成分的中药是（）A．白芷B．秦皮C．补骨脂D．五味子E．牛蒡子2．七叶苷可发生的显色反应是（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．Molish反应3．小分子游离香豆素具有的性质包括（）A．有香味B．有挥发性C．升华性D．能溶于乙醇E．可溶于冷水4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（）A．香豆素母体有黄色荧光B．羟基香豆素显蓝色荧光C．在碱溶液中荧光减弱D．7位羟基取代，荧光增强E．呋喃香豆素荧光较强5．游离木脂素可溶于（）A．乙醇

B．水C．氯仿D．乙醚E．苯6．香豆素类成分的提取方法有（）A．溶剂提取法

B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法D．水蒸气蒸馏法E．分馏法7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应D．三氯化铁反应E．Molish反应8．属于木脂素的性质是（）A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇E．可溶于水9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂10．香豆素类成分的生物活性主要有（）A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（）A．

7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合12．水飞蓟素的结构，同时属于（）A．木脂素B．香豆素C．蒽醌D．黄酮E．生物碱13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（）A．七叶内酯B．七叶苷

C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素14．下列含香豆素类成分的中药是（）A．秦皮

B．甘草

C．补骨脂D．五味子E．厚朴15．提取游离香豆素的方法有（）A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法

C．乙醚提取法D．热水提取法E．乙醇提取法16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（）A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝D．中性氧化铝E．活性碳17．Emerson反应呈阳性的化合物是（）A．6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素

C．7，8-二羟基香豆素D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（）A．异羟肟酸铁反应

B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（）A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素E．七叶苷20．简单香豆素的取代规律是（）A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D．异戊烯基常连在6、8位E．异戊烯基常连在3、7位21．Emerson反应为阴性的化合物有（）（）（）（）（）A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素D．七叶苷E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素二、名词解释1．香豆素2．木脂素三、填空题1．羟基香豆素在紫外光下显

蓝或紫色

荧光，在

碱性

溶液中，荧光更为显著。2．香豆素及其苷在

碱性

条件下，能与盐酸羟胺作用生成

异羟肟酸

。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为

红

色配合物，此性质可用于鉴别或分离。3.游离香豆素及其苷分子中具有

内酯环

结构，在

碱水

中可水解开环，加

酸

又环合成难溶于水的

内酯

而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____________。5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、异。。性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、___________等类型。7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。七叶内酯，七叶苷。11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是

、

、

等。15．小分子的香豆素有_

挥发性

，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为

。11．蓝色，碱性。12．7-O-7’，9-O-9，7-O-9’。13．936cm-1，Labat试剂。14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。15．挥发性。16．β构型。四、鉴别题1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。五、问答题1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。2．答：试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁反应式：反应结果：异羟肟酸铁而显红色。应用：

鉴别有内酯结构的化合物。四、鉴别题1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素2．与AB3．ABC将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。而后用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。五、问答题1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。鬼臼毒素R=OH脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素R=H第四章醌类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．A2．E3．D4．B5．C6．B7．B8．B9．B10．B11．C12．C13．C14．A15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E22．B23．D24．E25．E1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（A）A.B.C.D.E.2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（）A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醚D.茜草素E.羟基茜草素3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（D）A.B.C.D.E.4.1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A.1675cm-1处有一强峰B.1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1C.1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1D.在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1E.在1580cm-1处为一个吸收峰5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类

C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A．带1个α-羟基蒽醌

B．有1个β-羟基蒽醌

C．有2个α-羟基蒽醌D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌7．芦荟苷按苷元结构应属于（）A．二蒽酚

B．蒽酮

C．大黄素型D．茜草素型E．氧化蒽醌8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有A.香豆素

B.蒽醌苷

C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷9．中药紫草中醌类成分属于（）A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类D.蒽醌类E.二蒽醌类10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A．一个苯环的β-位

B．苯环的β-位

C．在两个苯环的α或β位D．一个苯环的α或β位E．在醌环上11．C12．C13．C14．A15．C16．B17．A18．A19．C20．A21．E22．B23．D24．E25．E11．番泻苷A属于A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物

C.二蒽酮衍生物D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物12．下列化合物泻下作用最强的是A.大黄素B.大黄素葡萄糖苷C.番泻苷AD.大黄素龙胆双糖苷E.大黄酸葡萄糖苷13．下列蒽醌有升华性的是A.大黄酚葡萄糖苷

B.大黄酚

C.番泻苷AD．大黄素龙胆双糖苷E.芦荟苷14．下列化合物酸性最强的是（）A．2，7-二羟基蒽醌

B．1，8-二羟基蒽醌C．1，2–二羟基蒽醌D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基蒽醌

C．1，2-二羟基蒽醌D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A．菲格尔反应B．无色亚甲蓝试验C．活性次甲基反应D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）A.

B.C.D.E.18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是A.

B.C.D.E.19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）A.羟基蒽酮类B.蒽酮类

C.羟基蒽醌类D.二蒽酮类E.羟基蒽酚类20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（A）21．能与碱液反应生成红色的化合物是（）A.黄芩素B.香豆素C.强心苷D.皂苷

E.大黄素22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（）A.大黄酚B.大黄素C.番泻苷D.大黄素甲醚E.芦荟苷23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A.两个苯环的β-位B.两个苯环的-α位C.在两个苯环的α或β位D.一个苯环的α或β位

E.在醌环上24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为A.B.C.D.

E.25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（）A.C1-C1B.C4-C4C.C6-C6D.C7-C7

E.C10-C10（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．ABCDE2．AD3．AD4．AB5．BCDE6．ABCD7．BCD8．ACD9．ABCE10．ACDE11．ABD12．BCD13．BCE14．BCD15．DE16．BE17．ACDE18．ABC19．BCE20．AD1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）（）（）（）（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应C.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E.可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）（）（）（）（）A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶E.秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）（）（）（）（）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nm4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）（）（）（）（）A.苯醌B.萘醌C.菲醌D.蒽醌E.蒽酮5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）（）（）（）（）A．1,8-二羟基

B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基6．游离蒽醌母核质谱特征是（）（）（）（）（）A.分子离子峰多为基峰B.有[M-CO]·+峰C.有[M-2CO]·+峰D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰7．下列属于大黄素的性质有（）（）（）（）（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）（）（）（）（）A.羟基蒽醌

B.羟基蒽酮

C.大黄素型D.茜草素型

E.二蒽酮类9．具有对醌结构的成分是（）（）（）（）（）A.紫草素B.胡桃醌C.丹参新醌甲D.丹参醌ⅡAE.信筒子醌10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）（）（）（）（）A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）（）（）（）（）A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）（）（）（）（）A.羟基蒽醌类

B.蒽酚C.蒽酮D.二蒽酮

E.羟基蒽醌苷13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（）（）（）（）（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基14．区别大黄酚与大黄素的方法（）（）（）（）（）A.醋酸镁反应B.IR光谱C.UV光谱D.1HNMR谱E.菲格尔反应15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）（）（）（）（）A.pH梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）（）（）（）（）A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用17.醌类成分按结构分类有（）（）（）（）（）A.苯醌B.查耳酮C.萘醌D.蒽醌E.菲醌18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）（）（）（）（）A.番泻苷AB.大黄酸C.大黄素D.大黄酚E.大黄素甲醚19.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）（）（）（）（）A.1,8-二羟基

B.1,2-二羟基C.1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基

E.1,5,6-三羟基20．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（）（）（）（）（）A.α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。B.β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。E.上述原因均不是。二、名词解释1．醌类2．大黄素型蒽醌三1．2、24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黄素型、茜草素型6．将苷水解成苷元7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH、填空题1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有

个峰，两峰频率之差在范围中。2．新鲜大黄中含有

蒽酚

、

蒽酮

类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为

蒽醌

。3.醌类化合物主要包括

蒽醌

、

苯醌

、

萘醌

、

菲醌

四种类型。4．中药虎杖中的醌属于

醌类，紫草素属于

醌类，丹参醌类属于醌类。5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为

大黄素型

和茜草素型

两种类型。6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是

将苷转化成苷元

。7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为

，最先洗脱下来的是

。8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为

nm，第Ⅱ峰波长为

nm，第Ⅲ峰波长为

nm，第Ⅳ峰波长为

nm，第五峰为

nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中

部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由

部分引起的。9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是

和

。10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有

基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有

基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有

基团。11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是

。12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有

、

、

、

、

等。蒽醌类的主要生物活性有

、

、

等。13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有邻二酚羟基结构，产生蓝～蓝紫色；具有对二酚羟基结构，产生红～紫红色；两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基的结构，产生橙红～红色。14.天然蒽醌类的基本母核是。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。羟基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有

酚羟基

基,可溶于

碱水溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有

、

、

、

、。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在

以上。18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的

和

类成分。19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在

条件下，与试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含COOH＞含a-OH＞含B-OH。7．硅胶、大黄酚8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构9．M-CO、M-2CO10．COOH、β-OH、α-OH11．对亚硝基而甲基苯胺12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14．羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羟基、碱水16．17．4.118．苯醌和萘醌19．碱性、活性次甲基试剂20．COOH、β-OH、α-OH、填空题四、鉴别题1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B1．与与ABCa-萘酸-浓硫酸C紫色环；对硝基-二甲基苯胺反应A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键12．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛13．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应15．有关人参皂苷叙述错误的是（）A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷17．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂18．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷19．人参皂苷Rd属于（）型四环三萜。A．羊毛脂烷B．达玛烷C．羽扇豆烷D．甘遂烷E．葫芦烷20．20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是A．3—OHB．6—OHC．12—OHD．20—OHE．21—OH（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（）A．三萜皂苷B．强心苷C．甾体皂苷D．三萜类E．生物碱2．提取皂苷类常用的方法是（）A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．碱提取-酸沉淀法C．铅盐沉淀法D．酸提取-碱沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附树脂法3．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（）A．硅胶吸附色谱法B．硅胶分配色谱法C.．聚酰胺柱色谱法D．反相高效液相色谱法E．液滴逆流色谱法4．有关甘草皂苷叙述正确的是（）A．又称甘草酸B．酸性皂苷C．又称甘草次酸D．苷元属于五环三萜的结构E．具有促肾上腺皮质激素样作用5．区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（）A．泡沫试验B．三氯化铁-冰醋酸C．氯仿-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．Liebermann-Burchard反应6．属于四环三萜结构的是（）A．羊毛脂甾烷型B．羽扇豆烷型C．葫芦烷型D．螺甾烷型E．达玛烷型7．皂苷的性质叙述正确的是（）A．对粘膜有刺激性B．吸湿性C．溶血性D．泡沫久置或加热会消失E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型8．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（）A．含水稀醇B．热水C．正丁醇D．乙醚E．石油醚9．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（）A．乙醚B．水C．正丁醇D．丙酮E．乙醚-丙酮（1∶1）10．属于五环三萜结构的（）A．齐墩果烷型B．达玛烷型C．螺甾烷醇型D．乌苏烷型E．羽扇豆烷型11．皂苷的通性有（）A．表面活性B．酸性C．较强亲水性D．对粘膜刺激性E．大多具溶血性12．可用于皂苷显色的试剂有（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．五氯化锑D．醋酐-浓硫酸E．三氯化铁-冰醋酸13．甘草酸的性质不包括（）A．能被中性醋酸铅沉淀B．在水溶液中溶解度大C．易溶于热冰醋酸中D．易溶于氨水E．易被酸水解14．检识皂苷类成分的化学反应有（）A．Liebermann-Burchard反应B．Rosen-Heimer反应C．Gibbs反应D．Kedde反应E．Salkowski反应15．人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（）A．20（S）-原人参二醇B．20（S）-原人参三醇C．齐墩果酸D．20（R）-人参二醇E．20（R）-人参三醇16．自中药中提取总皂苷的方法有（）A．水提取，丙酮沉淀法B．乙醇提取，正丁醇萃取法C．甲醇提取，丙酮沉淀法D．乙醇提取，醋酸乙酯萃取法E．乙醇提取，乙醚沉淀法17．下列化合物属于四环三萜皂苷的是（）A．人参皂苷RoB．人参皂苷ReC．人参皂苷RdD．人参皂苷ReE．人参皂苷Rf18．水解人参皂苷欲得真正苷元可选用（）A．矿酸水解法B．Smith氧化降解法C．光解法D．土壤微生物培养法E．碱水解法19．皂苷的性质有（）A．脂溶性B．水溶性C．发泡性D．溶血性E．与甾醇生成分子复合物20．提取植物中原生苷方法（）A．沸水B．80%乙醇回流C．80%乙醇40℃温浸D．40℃水温浸E．药材加硫酸铵水润湿，再水提二、名词解释1．皂苷2．酯皂苷3．溶血指数4．酸性皂苷5．三萜皂苷三、填空题1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类，它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。2.皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。3．三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱，常用_________为支持剂。4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是_________等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有_________。5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为

____________________________________。6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。四、鉴别题1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）五、分析比较题，并简要说明理由1．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。Rf大小顺序是：

＞

＞原因：2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序

＞

＞

＞

＞理由：六、问答题1．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？2．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。3．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？4．简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？5．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。七、解析结构1．从某植物中分离得到一种成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸，收率55%，水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比为1∶1。试回答下列问题：齐墩果酸C原子游离糖13C-NMRA中糖13C-NMR1H-NMR葡萄糖1＇96.795.605.18，（1H，d，J=7.9Hz）3.96~4.05（6H，m），2＇75.173.793＇76.778.644＇70.671.075＇76.878.926＇61.762.19半乳糖1″97.3103.064.88，（1H，d，J=7.5Hz）3.89~4.00（6H，m），2″72.971.453″73.873..904″69.770.275″76.076.316″62.061.86（1）归属化合物苷A的C3、C12、C13、C25、C28的13C-NMR信号。15.44ppm（C25），78.16ppm（C3），122.82ppm（C12），143.2ppm（C13），176.78ppm(C28)（2）根据化合物A的糖部分1H-NMR（C5D5N，TMS），13C-NMR（C5D5N，TMS）光谱数据，指出两个糖的构型以及与苷元的连接位置。两个糖构型是：β构型葡萄糖连接于C28位半乳糖连接于C3位第八章甾体及其苷类一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．皂苷具溶血作用的原因为（）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在2．不符合皂苷通性的是（）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用3．区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸B．三氯化铁-冰醋酸C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛4．区别甾体皂苷元C25位构型，可根据IR光谱中的（）作为依据。A．B带>C带B．A带>B带C．D带>A带D．C带>D带E．A带>C带5．甾体皂苷不具有的性质是（）A．可溶于水、正丁醇B．与醋酸铅产生沉淀C．与碱性醋酸铅沉淀D．表面活性与溶血作用E．皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解6．溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异7．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（）A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂8．可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法9．Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛10．从水溶液中萃取皂苷类最好用（）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇11．下列化合物属于（）A．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．甲型强心苷12．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应13．按结构应属于（）A．四环三萜皂苷元B．异螺甾烷醇类皂苷元C．呋螺甾烷醇类皂苷元D．螺甾烷醇类皂苷元E．五环三萜皂苷元14．按结构应属于（）A．螺甾烷醇类B．异螺甾烷醇类C．呋螺甾烷醇类D．四环三萜类E．五环三萜类15．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法B．pH梯度萃取法C．醋酸铅沉淀法D．明胶沉淀法E．胆甾醇沉淀法16．有关薯蓣皂苷叙述错误的是（）A．与三氯醋酸试剂显红色，此反应不能用于纸色谱显色B．中性皂苷C．可溶于甲醇、乙醇D．其苷元是合成甾体激素的重要原料E．单糖链苷，三糖苷17．含甾体皂苷水溶液中，分别加入酸管（加盐酸）碱管（加氢氧化钠）后振摇，结果是（）A．两管泡沫高度相同B．酸管泡沫高于碱管几倍C．碱管泡沫高于酸管几倍D．两管均无泡沫E．酸管有泡沫，碱管无碱管18．下列化合物属于（）A．五环三萜皂苷B．呋甾烷醇型皂苷C．螺甾烷醇型皂苷D．四环三萜皂苷E．异螺甾烷醇型皂苷19．有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是（）A．27个碳原子B．C22为螺原子C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．六个环组成E．D、E环为螺缩酮形式连接20．下列皂苷中具有甜味的是（）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷21．制剂时皂苷不适宜的剂型是（）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂22．下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷23．甾体皂苷元C25甲基绝对构型为D型，命名时冠以（）A．25（S）B．25LC．NeoD．isoE．β-取向24．区别原纤细皂苷与原纤细皂苷的方法是（）A．1%香草醛-浓硫酸B．盐酸-对二甲氨基苯甲醛C．醋酐-浓硫酸D．α-萘酚-浓硫酸E．碱性苦味酸25．可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是（）A．乙醇沉淀法B．明胶沉淀法C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．正丁醇提取法26．不符合甾体皂苷元结构特点的是（）A．含A、B、C、D、E和F六个环B．E环和F环以螺缩酮形式连接C．E环是呋喃环，F环是吡喃环D．C10、C13、C17位侧链均为β-构型E．分子中常含羧基，又称酸性皂苷27．水解强心苷不使苷元发生变化用（）A．0.02~0.05mol/L盐酸B．氢氧化钠/水C．3～5%盐酸D．碳酸氢钠/水E．氢氧化钠/乙醇28．强心苷甾体母核的反应不包括（）A．Tschugaev反应B．Salkowski反应C．ChloramineT反应D．Raymond反应E．Liebemann-Burchard反应29．Ⅱ型强心苷水解时，常用酸的浓度为（）A.3～5%B.6～10%C.20%D.30～50%E.80%以上30．甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是（）A．A/B环稠和方式不同B．C/D环稠和方式不同C．糖链连接位置不同D．内酯环连接位置不同E．C17不饱和内酯环不同31．只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是（）A．香草醛-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．亚硝酰铁氰化钠反应D．3，5-二硝基苯甲酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应32．从种子药材中提取强心苷时，为除去油脂，可先采用（）A．乙醇回流法B．酸提取碱沉淀法C．大孔吸附树脂法D．石油醚连续提取法E．水蒸气蒸馏法33．在甲-Ⅰ型强心苷的水解中，不使苷元发生变化用（）水解A．0.02~0.05mol／LHClB．2%NaOH水溶液C．3％~5％HClD．NaHCO3水溶液E．Ca（OH）2溶液34．水解强心苷时，为了定量的得到糖，水解试剂是选择（）A．NaHCO3水溶液B．Ca（OH）2溶液C．0.02~0.05mol／LHClD．3％~5％HClE．2%NaOH水溶液35．用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（）A．醋酐-浓硫酸反应B．亚硝酰铁氰化钠反应C．香草醛-浓硫酸反应D．三氯醋酸反应E．三氯化铁-冰醋酸反应36．Ⅰ-型强心苷分子结合形式为（）A．苷元-O-(α-羟基糖)xB．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2，6-二去氧糖)yC．苷元-O-(2，6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yD．苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)yE．苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y37．使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取（）水解A．0.05mol/LHClB．5%HClC．5%Ca（OH）2D．盐酸—丙酮E．5%H2SO438．2-去氧糖常见于（）中A．黄酮苷B.蒽醌苷C．三萜皂苷D．强心苷E．甾体皂苷39．西地兰用温和酸水解方法水解得到的糖是（）A．3个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖B．2个D-洋地黄毒糖+D-洋地黄双糖C．2个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖D．2个D-洋地黄毒糖+2D-葡萄糖E．洋地黄双糖+乙酰洋地黄双糖40．强心苷甾体母核的反应不包括（）A．三氯醋酸（Rosenheim）反