氧化还原反应的综合应用

综合课时2氧化复原反响的综合应用——配平、计算及滴定【题型说明】 氧化复原的配平及相关计算，是高考化学局部的难点，在非选择题中，常把这一重要知识融合于填空、推断及实验中进行综合考查，对氧化复原反响的相关计算，Ⅰ卷、Ⅱ卷都有可能出现，在计算时要充分利用得失电子守恒法及关系式法等，减化多步反响带来的计算困难。[题型例如]【例如1】(1)[2023·江苏，19(1)]向含碘废液(除H2O外，含有CCl4、I2、I－等)中参加稍过量的Na2SO3溶液，将废液中的I2复原为I－，其离子方程式为________________ (2)[2023·江苏，20(3)]H2S在高温下 分解生成硫蒸气和H2。假设反响在不 同温度下到达平衡时，混合气体中 各组分的体积分数如下图，H2S 在高温下分解反响的化学方程式为 __________________氧化复原反响的配平(3)[2023·江苏，16(2)]以菱镁矿(主要成分为MgCO3，含少量FeCO3)为原料制备高纯氧化镁的实验流程如下：参加H2O2氧化时，发生反响的化学方程式为________________。(4)[2023·江苏，16(4)]淡黄色固体S能与热的NaOH溶液反响，产物中元素的最高价态为＋4，写出该反响的离子方程式_____________________________(5)[2023·江苏，16(4)]在酸性溶液中Ca(NO2)2会发生分解，产物之一是NO，其反响的离子方程式__________________________________________________。【方法指导】 氧化复原反响方程式的配平方法 (1)配平原那么

(2)一般氧化复原反响方程式的配平——化合价升降法(3)方法技巧①正向配平法：全变从左边配：氧化剂、复原剂中某元素化合价全变的，一般从左边反响物着手配平。②逆向配平法：自变从右边配：自身氧化复原反响(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。③缺项配平法：先用得失电子数相等配平，再观察两边电荷。假设反响物这边缺正电荷，一般加H＋，生成物一边加水；假设反响物这边缺负电荷，一般加OH－，生成物一边加水。然后进行两边电荷数配平。[题组精练]1．(1)[2023·全国新课标Ⅰ，27(3)]H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反响生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反响。写出白磷与Ba(OH)2溶液反响的化学方程式：_________________________ (2)[2023·全国新课标Ⅱ，27(2)(3)]①PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反响的化学方程式为_____________。 ②PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反响制得，反响的离子方程式为____________________________。2．(1)ZnSO4溶液中含有少量Fe2＋和Mn2＋，为了除去这两种离子，调节溶液pH为5，然后参加高锰酸钾溶液，使之生成沉淀。高锰酸钾的复原产物是MnO2。请写出该过程中两反响的离子方程式：___________________________________________________________________________________ (2)用HNO3清洗试管壁上的Ag，该反响的化学方程式为______________________________________________________________________【方法技巧】 信息给予型氧化复原反响离子方程式的书写 (1)根据题给信息或流程图信息，找出反响物和生成物，特别是氧化剂、复原剂、氧化产物和复原产物。 (2)根据化合价升降或得失电子守恒配平氧化剂、复原剂、氧化产物和复原产物。 (3)观察离子方程式前后电荷是否守恒，判断反响前后电荷的差异，进行补项，假设反响物正电荷多，生成物正电荷少，假设溶液呈酸性，那么反响物补H2O，生成物补H＋，假设溶液呈碱性，那么反响物补OH－，生成物补H2O，因此判断溶液的酸碱性是配平离子方程式的关键。 (4)离子方程式书写出来，一要进行电子守恒、电荷守恒、原子守恒的检查，二要进行书写的标准性检查。[题型例如]【例如2】(2023·上海，16)含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反响，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。假设砷的质量为1.50mg，那么()。 A．被氧化的砒霜为1.98mg B．分解产生的氢气为0.672mL C．和砒霜反响的锌为3.90mg D．转移的电子总数为6×10－5NA有关氧化复原反响的计算答案C【方法指导】对于氧化复原反响的计算，要根据氧化复原反响的实质——反响中氧化剂得到的电子总数与复原剂失去的电子总数相等，即得失电子守恒。利用守恒思想，可以抛开繁琐的反响过程，可不写化学方程式，不追究中间反响过程，只要把物质分为初态和终态，从得电子与失电子两个方面进行整体思维，便可迅速获得正确结果。[题组精练]1．Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被复原为NaCl，假设反响中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16，那么x的值为()。 A．2B．3C．4D．5答案D答案C【题型建模】应用得失电子守恒解题的一般步骤1．“一找物质〞 找出氧化剂、复原剂及相应的复原产物和氧化产物。2．“二定得失〞 确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。3．“三列关系〞 根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。 n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(复原剂)×变价原子个数×化合价变化值[题型例如]【例如3】(2023·江苏，21B)磷酸铁(FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料，实验室可通过以下实验制备磷酸铁。 (1)称取一定量已除去油污的废铁屑，参加稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反响一段时间后过滤。反响加热的目的是______________________________。氧化复原滴定③为使滤液中的Fe2＋完全被H2O2氧化，以下实验条件控制正确的选项是________(填序号)。A．参加适当过量的H2O2溶液B．缓慢滴加H2O2溶液并搅拌C．加热，使反响在较高温度下进行D．用氨水调节溶液pH＝7【方法指导】1．氧化复原滴定法是以氧化复原反响为根底的滴定分析方法。利用氧化复原滴定法可以直接或间接测定许多具有氧化性或复原性的物质，也可以用氧化复原滴定法间接测定。因此，它的应用非常广泛。2．氧化复原反响有的反响速率比较慢，也有的因不同的反响条件而产生副反响或生成不同的产物。因此，在氧化复原滴定中，必须创造和控制适当的反响条件，加快反响速率，防止副反响发生，以利于分析反响的定量进行。3．在氧化复原滴定中，要使分析反响定量地进行完全，常常用强氧化剂和较强的复原剂作为标准溶液。根据所用标准溶液的不同，氧化复原滴定法可分为高锰酸钾法、重铬酸钾法等。(1)滴定至终点时，溶液颜色的变化：________。(2)滴定起始和终点的液面位置如图，那么消耗碘的标准溶液体积为______________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)________。A．KMnO4溶液在滴定过程中作________(填“氧化剂〞或“复原剂〞)，该滴定过程________(填“需要〞或“不需要〞)另加指示剂。滴至16mL时反响完全，此时溶液颜色由________变为________。B．假设在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，那么所测结果________(填“偏大〞、“偏小〞或“无影响〞)。C．假设在到达滴定终点时俯视读数，那么所得结果________(填“偏大〞、“偏小〞或“无影响〞)。③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为________，KHC2O4的质量分数为________。答案①0.005②A.氧化剂不需要无色浅紫红色B．无影响C．偏小③21%64%【方法规律】氧化复原反响滴定指示剂的选择1．自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，那么滴定时就无需另加指