仪器分析简答

仪器分析简答1、库仑分析，极谱分析都是在进展物质电解，有什么不同，在试验操作上承受了什么措施？不同点:(1)电解分析法是依据电解物析出量或通过电解池的库仑数来定量。极谱法是依据id＝Kc的关系来定量。(2)电解分析法力图避开工作电极产生浓差极化。在电解时用大面积工作电极，而且溶液进展搅拌，保证100%的电流效率；极谱分析法恰恰相反,是利用工作电极的浓差极化,在电解条件上使用微电极作工作电极,静置和恒温电解液，参加大量惰性支持电解质消退迁移电流,使工作电极外表产生浓度梯度,形成浓差极化。2、举例说明生色团和助色团，并解释红移和紫移。广义地说，生色团是指分子中可以吸取光子而产生电子跃迁的原子基团。严格地说，那些不饱和吸取中心才是真正的生色团。助色团：带有非键电子对的基团，它们本身不能吸取大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使其吸取带的最大吸取波长λmax发生移动，并增加其吸取强度。在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的转变，使其吸收带的最大吸取波长λmax发生移动。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移。3、与UV-Vis不同，荧光样品池的四周均为磨光透亮面，为什么？为了消退入射光及散射光的影响，荧光的测定在与激发光呈直角的方向上进展，因此荧光样品池的四周均为磨光透亮面。4、简述高频电感耦合等离子体(ICP)光源的优点。温度高可达6000K以上，灵敏度高可达10-9；稳定性好，准确度高，重现性好；线性范围宽可达4~6个数量级；可对一个试样同时进展多元素的含量测定；自吸效应和基体效应小。5、为什么AASAES要低？原子吸取光谱的光谱较原子放射光谱的光谱简洁。6、为什么AESAAS更敏感？由于AES中火焰是作为激发光源，待测元素的蒸发、原子化和激发电离都是在火焰中进展的，且其测定是基于激发态的原子为根底；而AAS中火焰仅作为原子化器，待测元素在火焰中只需要蒸发和原子化，无须激发和电离，且其测定是基于未被激发的基态原子为根底。AESAAS7、气相色谱承受双柱双气路流程有什么用？气相色谱承受双柱双气路流程主要用于程序升温分析，它可以补偿由于升温过程中载气流量不稳、固定液流失等使检测器产生的噪声及基线漂移，从而提高稳定性。8、某一色谱柱从理论计算得到的理论塔板数n很大，塔板高度H很小，但实际上分别效果很差，试分析缘由。理论塔板数n是通过保存值来计算的，没考虑到死时间的影响。实际上死时间tm对出峰影响很大，特别是当k≤3时，可导致扣除死时间后计算出的有效塔板数neff很小，有效塔板高度Heff很大，因而实际分别力量很差。9、用H2He氮气作载气？依据热导池检测器的检测原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大，则灵敏度愈高，一般组分的导热系数都比较小，而氢气、氦气导热系数最大，0℃时，λH2=41.6，λHe=34.8×108cal/cm×℃×s。应选用热H2He导系数大,在一样的桥电路电流下,热丝温度较低,桥电流可以上升.假设用氮气作载气,除了由于氮和被测组分导热系数差异小使热导池检测灵敏度低以外,还常常由于二元体系导热系数呈非线性等缘由,有时会消灭不正常的色谱峰如倒峰，Ｗ峰等．10、在使用火焰光度检测器时，为什么要保持富氢火焰？富氢火焰指供给的氢气量远超过化学计量，即H2:O2>3:1.依据火焰光度检测器检测硫、磷的机理，须有相当浓度的氢存在才能使SO2复原成S，在390℃生成激发态的硫分子S2*，返回基态时放射出350-430nm的特征光谱。磷需要复原成化学发光的HPO*，因此在使用火焰光度检测器首先要保证火焰为富氢火焰，否则无激发光谱产生，灵敏度很低，无法检测。11、什么缘由使电子捕获检测器的基始电流下降，如何抑制？主要缘由：1.放射源流失。2.电极外表或放射源的污染、固定相的流失、高沸点组分的冷凝都会污染放射源。3.载气中的氧气及其电负性物质会捕获电子而使基流下降。抑制方法：1.承受纯度高于99.99%高纯氮气作载气。2.管路要严密防止泄露。3.检测器温度应高于柱温。4.填装的柱子必需在最高允许温度下，以高的载气流速连续老化24h以上。5.使用电子捕获检测器时，柱温要远低于固定液的最高使用温度。对已污染的检测器，用增高检测器温度，通高纯氮烘或选择适宜溶剂在超声波清洗器中清洗数小时，再用清水洗净、烘干。12、气相色谱测定下面组分，宜选用哪种检测器？为什么？〔1〕电子捕获检测器对含有电负性化合物有高的灵敏度。残留含氯农药是含有电负性化合物，选用电子捕获检测器。〔2〕热导池检测器是通用型检测器，只要有导热力量的组分均可测定，故可测定微量水。〔3〕氢火焰离子化检测器对含C、H元素的有机化合物有高的响应信号，适合痕量苯和二甲苯的异构体。〔4〕火焰光度检测器只对硫、磷有响应信号，而且灵敏度高。13、高效液相色谱是如何实现高效、快速、灵敏的？气相色谱理论和技术上的成就为液相色谱的进展制造条件，从它的高效、高速和高灵敏度得到启发，承受5-10μm微粒固定相以提高柱效，承受高压泵加快液体流淌相的流速；设计高灵敏度、死体积小的紫外、荧光等检测器，提高检测灵敏度，抑制经典液相色谱的缺点，从而到达高效、快速、灵敏。14、简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何削减谱带扩张，提高柱效？液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素为涡流集中、流淌相传质、停留流淌相传质及柱外效应。在液相色谱中要削减谱带扩张，提高柱效，要削减填料颗粒直径，减小填料孔穴深度，提高装填的均匀性，承受低黏度溶剂作流淌相，流速尽可能低，同时要尽可能承受死体积较小的进样器、检测器、接头和传输管线等。15、为什么体积排阻色谱中任何组分安排系数必需符合0≤K≤1？假设K>1说明什么问题?由于组分的安排系数为K=Cs/Cm,Cs与Cm分别为组分在固定相和流淌相中的浓度,当分子直径大于孔径时,此时Cm=0,K=0；当分子直径小于固定相孔径时,组分向空隙内流淌相集中,到达平衡时,空隙、外浓度相等,K=1.0；假设分子直径介于以上两种极限状况之间,K0与1之间。可见体积排阻色谱中,任何组分的安排系数0≤K≤1。K>1说明此时的分别方式已不是纯粹的体积排阻色谱,其分别过程受到其他作用力(如吸附)的支配.16、为了测定邻氨基苯酚中微量杂质苯胺,现有以下固定相：硅胶,ODS键合相,流淌相有:水-甲醇,异丙醚-己烷,应选用哪种固定相,流淌相?为什么?邻氨基苯酚中微量杂质苯胺测定,为了良好分别,应让苯胺先出峰,由于苯胺的极性小于邻氨基苯酚,因此应承受正相色谱法,选用硅胶为固定相,异丙醚-己烷为流淌相.17、在硅胶柱上，用甲苯为流淌相，如改用四氯化碳或乙醚为流淌相，哪种溶剂能削减组分的保存时间？为什么？该体系为正向色谱体系，流淌相的极性增大保存值将削减。甲苯、四氯化碳及乙醚的溶剂强度参数分别是0.29、0.18、0.38，因此选用溶剂强度参数大于甲苯的乙醚，可缩短化合物的保存时间。18、什么叫内标法？哪些仪器分析方法使用内标法？为什么？內标法是在试样各含量不同的一系列标准试样中，分别参加固定量的纯物质，即內标物。当测得分析物和內标物对应的响应后，以分析物和內标物的响应比〔或其函数〕对分析物浓度〔或含量〕作图，即可得到相应的校正曲线。最终用测得的试样与內标物的响应比〔或其函数〕在校正曲线上获得对应于试样的浓度〔或含量〕。不难看出，內标法实际上是外标法的一种改进。在影响响应参数较多的仪器分析方法中，为了获得准确的结果，宜承受內标法，如气相色谱法和放射光谱法。19、一般极谱法的灵敏度仅为1×10-5mol/L，而脉冲极谱法可提高10倍，甚至几十倍。请扼要说明提高灵敏度方法的根本原理。答：脉冲极谱法是在汞滴生长后期、汞滴马上滴下之前的很短时间间隔内，施加一个矩形的脉冲电压，在每