BZ振荡反应-实验报告

B-Z振荡反响实验日期：2023/11/24完成报告日期：2023/11/25引言实验目的1.了解Belousov-Zhabotinski反响〔简称B-Z反响〕的机理。2.通过测定电位——时间曲线求得振荡反响的表观活化能。1.2实验原理对于以B-Z反响为代表的化学振荡现象，目前被普遍认同的是Field，kooros和Noyes在1972年提出的FKN机理，，他们提出了该反响由萨那个主过程组成：过程A①②式中为中间体，过程特点是大量消耗。反响中产生的能进一步反响，使有机物MA如丙二酸按下式被溴化为BrMA,(A1)(A2)过程B③④这是一个自催化过程，在消耗到一定程度后，才转化到按以上③、④两式进行反响，并使反响不断加速，与此同时，催化剂氧化为。在过程B的③和④中，③的正反响是速率控制步骤。此外，的累积还受到下面歧化反响的制约。⑤过程CMA和使离子复原为，并产生〔由〕和其他产物。这一过程目前了解得还不够，反响可大致表达为：⑥2++f+2+其他产物式中f为系数，它是每两个离子反响所产生的数，随着与MA参加反响的不同比例而异。过程C对化学振荡非常重要。如果只有A和B，那就是一般的自催化反响或时钟反响，进行一次就完成。正是由于过程C，以有机物MA的消耗为代价，重新得到和，反响得以重新启动，形成周期性的振荡。丙二酸的B-Z反响，MA为，即为，总反响为：它是由①+②+4×③+4×④+2×⑤+5×〔A1〕+5×〔A2〕，再加上⑥的特征，组合而成。但这个反响式只是一种计量方程，并不反响实际的历程。按在FKN机理的根底上建立的俄勒冈模型，可以导得，振荡周期t振与过程C即反响步骤⑥的速率系数以及有机物的浓度呈反比关系，比例常数还与其他反响步骤的速率系数有关。当测定不同温度下的振荡周期t振，如近视地忽略比例常数随温度的变化，可以估算过程C即反响步骤⑥的表观活化能。另一方面，随着反响的进行，逐渐减小，振荡周期将逐渐增大。2实验操作2.1实验用品计算机及接口一套〔或其他电势差数据记录设备〕；THGD-0506高精度低温恒温浴槽；78-2型双向磁力加热搅拌器；反响器1个；铂电极1个；饱和甘汞电极1个；滴瓶3个；量筒3个；2ml移液管1支；洗瓶1个；镊子1把。0.02mol/L硝酸铈铵；0.5mol/L丙二酸；0.2mol/L溴酸钾；0.8mol/L硫酸。实验装置图2.2实验条件实验室温为17.5℃，气压为101.29kPa。实验分别在20℃、25℃、30℃、35℃。实验操作步骤及方法要点检查好仪器样品，按照装置图接好电路。其中，铂电极接在正极上，饱和甘汞电极接在负极上，在进行实验之前需检查甘汞电极中的液面是否适宜以及是否有气泡等。接通相应设备电源，准备数据采集。调节恒温槽温度为20℃。分别取7ml丙二酸、15ml溴酸钾、18ml硫酸溶液于干净的反响器中，开动搅拌。翻开数据记录设备，开始数据采集，待基线走稳后，用移液管参加2ml硝酸铈铵溶液。观察溶液的颜色变化及反响曲线，待重复8~10次完整周期后，停止数据记录，保存数据文件，记录恒温槽温度，从数据文件中读出相应的诱导期和振荡周期。后依次升温至25℃、30℃、35℃，进行实验操作。3结果与讨论3.1原始实验数据丙二酸溶液的浓度为0.5mol/L；溴酸钾溶液的浓度为0.2mol/L；硝酸铈铵溶液的浓度为0.02mol/L；硫酸溶液的浓度为0.8mol/L。1.t=20℃20℃时电压~时间关系曲线〔振荡曲线〕2.t=25℃25℃时电压~时间关系曲线〔振荡曲线〕3.t=30℃30℃时电压~时间关系曲线〔振荡曲线〕4.t=35℃35℃时电压~时间关系曲线〔振荡曲线〕5.现象观察：参加硝酸铈铵溶液后，溶液显浅黄色。出现振荡后，随着电压的降低，溶液颜色逐渐变浅直至消失；而后，溶液颜色突然出现，随之电压开始快速升高，到达最高处时颜色最深。3.2计算的数据、结果1.诱导期及表观活化能E诱根据所得的电压-时间曲线，利用origin读出诱导起始和终止点并可计算出对应的诱导期，列表如下：各温度下诱导起始和终止点及诱导期温度/℃20253035诱导起始点/s68.4375156.0625133.910269.4492诱导终止点/s580.418508.9531400.75252.2188诱导期/s511.9805352.8906266.8398182.7696因此即可得ln(1/t诱)和1/T数值如下表：各温度下ln(1/t诱)和1/T数值温度/℃202530351/(T/℃)0.0034130.0033560.0033000.003247ln(1/t诱)-6.2383-5.8662-5.5866-5.2082根据所得数值，作出ln(1/t诱)~1/T图像如下：ln(1/t诱)~1/T关系及拟合直线拟合直线方程为y=-6080.6x+14.517，拟合系数为0.998。由阿累尼乌斯公式知，直线斜率为-Ea/R，因此有：E诱=-m×R=6080.6×8.314=50.55kJ/mol2.振荡周期及表观活化能E振根据所得的电压-时间曲线，利用origin读出各个振荡周期的峰值并计算出对应的振荡周期，列表如下：各温度下振荡周期温度/℃20253035振荡周期1/s86.071867.937540.324226.2071振荡周期2/s90.621169.468739.250026.6601振荡周期3/s86.597671.507840.265627.7071振荡周期4/s93.132969.453241.230528.1875振荡周期5/s88.636728.1914平均值/s89.012055.673432.214127.3906因此即可得ln(1/t振)和1/T数值如下表：各温度下ln(1/t振)和1/T数值温度/℃202530351/(T/℃)0.0034130.0033560.0033000.003247ln(1/t振)-4.4888-4.0195-3.4724-3.3102根据所得数值，作出ln(1/t振)~1/T图像如下：ln(1/t振)~1/T关系及拟合直线拟合直线方程为y=-7386.1x+20.765，拟合系数为0.98。由阿累尼乌斯公式知，直线斜率为-Ea/R，因此有：E振=-m×R=7386.1×8.314=61.41kJ/mol3.3讨论分析1.现象观察实验中溶液颜色出现周期性的变化，在振荡电压升高即曲线下降时，溶液颜色由黄色变无色，主要是由于发生了以下反响：溶液中显黄色的离子变成了无色的离子。在电压降低时即曲线上升时，反映体系颜色由无色变为黄色，主要是由于发生了如下反响：溶液中无色的离子又变成了显黄色的离子。2.误差来源1确定诱导期和振动周期时，由于是肉眼观察图像取点，具有很大的不确定性，容易引起误差。从数据可以看出振动周期之间差异较大，也说明了这一点。2虽然我们通过恒温槽将温度设定为固定值，但在实验过程中发现温度仍然存在着一定程度的波动，使记录值与平均值存在偏差。3做直线拟合时只有4组数据，样本太小。3.实验过程异常现象分析本次实验在我们最初测第一组数据时发现曲线产生了非常剧烈的波动，经检查是因为甘汞电极内部存在气泡，导致电路不畅。换了甘汞电极排除气泡后我们再次进行实验，发现仍有类似波动。仔细排查后发现是由于甘汞电极插入反响液的深度不够，以致在搅拌过程中频繁暴露在空气中，造成电位异常。4.改良意见建议改良装置使电极固定得更稳，并且不要将电路触点暴露在外面，防止机械干扰。4.结论实验结果归纳如下：各温度下诱导期振荡周期及表观活化能温度/℃20253035表观活化能(kJ/mol)诱导期/s512.0352.9266.8182.850.55振荡周期/s89.055.732.227.390661.415参考文献[1]《根底物理化学实验》清华大学出版社贺德华，麻英，张连庆编[2]《根底物理化学》清华大学出版社朱文涛编6附录〔思考题〕1.卤素离子都很容易和反响，如果在振荡反响的开始或是中间参加这些离子，将会出现什么现象？试用FKN机理加以分析。答：由FKN机理知卤素离子主要参与反响步骤A，而系统从A转入B的条件是卤素离子的浓度下降。因此假设参加卤素离子，步骤A的持续时间将会变长，从而导致整个诱导期和振荡周期变长。2.为什么B－Z反响有诱导期？反响何时进入振荡期？答：因为反响的振荡需要两种价态的铈离子。刚开始参加的只是，当随着反响的进行产生了足够的后，系统便进入了振荡期。3.影响诱导期的主要因素有哪些？答：(1)温度：根据Arrhenius方程，温度越高，k值越大，反响速率越快。(2)的值：假设刚开始参加铈离子时，就有适当的值，那么在诱导期不需要产生太多，反响便可进入振荡期。(3)反响液的浓度：在速率方程里，浓度与反响速率有直接关系，一般来说，反响液浓度越高，反响速率越快。4