婴幼儿配方奶粉中16种激素的检测

婴幼儿配方奶粉中16种激素的检测

婴儿和幼儿的混合饲料遵循母乳喂养的参照，全面转变牛奶，尽可能接近母乳喂养，满足婴儿的消化和营养需求。它是没有母乳喂养母乳不足的理想替代品，也是许多婴儿和儿童的主要辅助食品。但随着现代食品工业更多的追求速度与利润,激素食品开始出现泛滥,引起了消费者广泛的关注。而某国产奶粉的激素风波“疑致婴幼儿性早熟”事件,造成消费者对国产奶粉的信任度大幅下降。专家们普遍认为,天然牛乳中含有微量的内源性性激素,但不会对人体的健康产生危害。由于激素能促进奶牛的生长,增加泌乳量,因此一些不法奶农在饲料中添加激素或直接给奶牛注射激素,而激素会通过泌乳进入牛奶中。激素对胎儿的发育和婴儿健康可能有潜在的影响。本文随机挑选了80个国内外婴幼儿配方奶粉样品,涉及了40个以上的国内外奶粉品牌,参照我国农业部1031号公告-1-2008、农业部1031号公告-2-2008的检测方法[3，4],对80个样品进行16种激素类物质的检测,其中包括8种性激素(睾酮、甲基睾酮、黄体酮、勃地龙、群勃龙、诺龙、司坦唑醇、美雄酮)和8种糖皮质激素(泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、倍他米松、氟氢可的松、甲基泼尼松、倍氯米松、氢化可的松)。通过对检测结果的分析,比较国内外婴幼儿配方奶粉在激素含量上的差异,以便进一步了解不同地区生产的奶粉激素含量,为消费者选购奶粉提供一定的参考。1研究对象和方法1.1研究主题目前国内市场上主流的24个国产品牌和20个进口品牌的婴幼儿配方奶粉。1.2学习方法1.2.1采样方法在24个国产品牌和20个进口品牌中,随机采集国产奶粉和进口奶粉各40个婴幼儿配方奶粉样品。1.2.2材料、仪器和仪器1200高效液相色谱仪(美国Agilent公司);4000Qtrap三重四级杆质谱仪(美国ABSCIEX公司),Milli-Q去离子水发生器(美国Millipore公司);3K15高速离心机(美国sigma公司);MS3basic漩涡混合器(德国IKA公司);KS501圆周振荡仪(德国IKA公司);TurboVapLV氮吹仪(美国Biotage公司);固相萃取装置(美国Waters公司)。1.2.3高效液相色谱-串联分析法(1)糖皮质激素准确称取样品1g(精确至0.001g)于50mL塑料具盖离心管中,加入5mL水溶解后再加入乙酸乙酯20mL,漩涡混匀,200r/min摇床振动15min,8000r/min离心10min。取乙酸乙酯层,氮吹浓缩至干,加乙酸乙酯1mL和正己烷5mL溶解残渣,待净化。用正己烷6mL活化固相萃取柱,提取液过柱。用正己烷6mL淋洗萃取柱,抽干,用正己烷-丙酮(6/4,V/V)6mL洗脱,洗脱液50℃氮气吹干,加20%乙腈水溶液(V/V)1.0mL,溶解残渣,过0.22µm滤膜,供高效液相色谱-串联质谱仪测定。(2)性激素准确称取样品1g(精确至0.001g)于50mL塑料具盖离心管中,加入5mL水溶解,再加入10%的碳酸钠溶液3mL和叔丁基甲醚25mL,漩涡混匀,200r/min摇床振动15min,6000r/min离心10min,吸取上层清液。用25mL叔丁基甲醚重复萃取一次,合并上层清液,氮吹至干。用50%的乙腈水溶液(V/V)2.0mL溶解残余物,漩涡混匀后,溶液冷冻30min,16000r/min离心5min,取适量溶液经0.22µm滤膜过滤至样品瓶中,供液相色谱-串联质谱仪测定。1.2.4检测方法采用高效液相色谱-串联质谱检测法进行测定。2结果与讨论2.1红酵母配方奶粉中黄体酮和激素的检出率分别对40个国产奶粉样品和40个进口奶粉样品进行16种激素的检测,各项目的检出率见表1。结果表明,对80个国内外婴幼儿配方奶粉检测的16种激素中,7种性激素(睾酮、甲基睾酮、勃地龙、群勃龙、诺龙、司坦唑醇、美雄酮)和8种糖皮质激素(泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、倍他米松、氟氢可的松、甲基泼尼松、倍氯米松、氢化可的松)的检出率均为0,只有性激素(黄体酮)有检出,国产奶粉和进口奶粉的黄体酮检出率分别为97%和95%。2.2黄体酮含量测定检测的16种激素中,只有黄体酮有检出,以下只对黄体酮的检测结果及含量分布情况进行比较,具体见表2及图1。结果表明,国产奶粉和进口奶粉的黄体酮含量主要在20µg/kg(含20µg/kg)以下;在20~60µg/kg之间的,国产奶粉有11个样品,进口奶粉有2个样品;超出90µg/kg的只有2个进口奶粉样品。3黄体酮的临床应用3.1本次试验对24个国产品牌的40个样本和20个进口品牌的40个样本进行了16种激素类物质的检测。结果显示,16种激素类物质中,有15种在国内外奶粉中均没发现;只有黄体酮在国内外奶粉中均有95%以上的检出率,其含量主要在20µg/kg(含20µg/kg)以下。可见,黄体酮在国内外婴幼儿配方奶粉中具有一定的普遍性,而且其含量范围有一定的相似性。3.2黄体酮是由卵巢黄体分泌的一种天然孕激素,在体内对雌激素激发过的子宫内膜有显著形态学影响,为维持妊娠