氧化还原平衡与氧化还原滴定法-氧化还原滴定法

Contents目录无机及分析化学氧化还原滴定法1氧化还原滴定原理及滴定曲线2氧化还原滴定终点的检测3氧化还原滴定的预处理氧化还原滴定曲线1无机及分析化学氧化还原滴定法滴定曲线（对称的氧化还原反应）1．滴定过程(按四阶段法进行分析)Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+

1mol/LH2SO4

例如：

1mol/LH2SO4介质中，Ce(SO4)2滴定FeSO4无机及分析化学氧化还原滴定法②开始滴定至化学计量点前：①滴定前：无法计算，但通过实验可测得。无机及分析化学氧化还原滴定法③化学计量点时无机及分析化学氧化还原滴定法④化学计量点后：无机及分析化学氧化还原滴定法无机及分析化学氧化还原滴定法1）仅取决于两电对电子转移数与电势差，与浓度无关。2）当n1=n2=1时，φsp正好位于突跃范围的中点，若n1≠n2,则φsp偏向于电子转移数大的一边。3）突跃范围及位置同时还与介质有关。4）对于可逆对称的氧化还原电对，滴定百分数为50%时溶液的电位是被测物电对的条件电极电势；滴定百分数为200%时溶液的电位是滴定剂电对的条件电极电势。由能斯特公式可导出突跃范围为：（φt≤±0.1%）2．滴定突跃大小的影响因素无机及分析化学氧化还原滴定法氧化还原滴定终点的检测2无机及分析化学氧化还原滴定法常用的指示剂可分为三种：例如：K2Cr2O7

滴定Ｆe2+，常用二苯胺磺酸钠为指示剂，二苯胺磺酸钠的还原态为无色，氧化态为紫红色１氧化还原指示剂：氧化态和还原态具有不同的颜色设In（O），In（R）分别为其氧化态和还原态，则其作用原理为：

In(O)(甲色）+ne-=In(R)(乙色）无机及分析化学氧化还原滴定法≥10（显甲色）≤0.1（显乙色）故指示剂的变色范围为：或无机及分析化学氧化还原滴定法常用氧化还原指示剂指示剂氧化态颜色还原态颜色E

(V)酚藏花红红色无色0.28四磺酸基靛蓝蓝色无色0.36亚甲基蓝蓝色无色0.53二苯胺紫色无色0.75乙氧基苯胺黄色红色0.76二苯胺磺酸钠紫红无色0.85邻苯氨基苯甲酸紫红无色0.89嘧啶合铁浅蓝红色1.15邻二氮菲-亚铁浅蓝红色1.06无机及分析化学氧化还原滴定法２自身指示剂：某些标准溶液或被测物本身具有颜色，而其反应产物无色或颜色很浅，则滴定时无需另加指示剂，它本身的颜色变化起指示剂的作用，如：KMnO4，本身紫红，产物无色，稍过量，溶液即呈粉红，指示终点。３专属指示剂：本身无氧化还原性，但与氧化剂或还原剂综合显色，如淀粉，与游离碘生成深蓝色络合物。无机及分析化学氧化还原滴定法氧化还原滴定的预处理3无机及分析化学氧化还原滴定法氧化还原滴定法的预处理目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式

预氧化和预还原在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定，或者还原为低价状态后，用氧化剂滴定。无机及分析化学氧化还原滴定法对预氧化剂和预还原剂的要求定量氧化或还原预测组分反应速率快具有一定的选择性

例钛铁矿中Fe的测定,不能用Zn作还原剂，用Sn2+过量的氧化剂或还原剂易除去

例H2O2,(NH4)2S2O8

加热分解无机及分析化学氧化还原滴定法

常用的预氧化或预还原处理的氧化剂和还原剂有以下几种：1氧化剂有(NH4)2S2O8、KMnO4