重量分析法和沉淀滴定法-沉淀滴定法

Contents目3法扬司法录无机及分析化学常用的沉淀滴定法用吸附指示剂指示终点的银量法吸附指示剂是一些有机染料，他的阴离子在溶液中易被带正电荷的胶体状沉淀吸附，然后结构改变，引起颜色变化。法扬司法●滴定原理化学计量点之前化学计量点之后被吸附AgCl(s)+Cl-(aq)+FIn-(aq)AgCl·Cl-(吸附态)+FIn-(aq,绿色)

HFIn(aq)+H2O(l)H3O++FIn-(aq,绿色)

AgCl(s)+Ag+(aq)+FIn-(aq)

AgCl·Ag+·FIn-

(吸附态,粉红色)不被吸附无机及分析化学常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）加入糊精保护胶体，防止AgCl沉淀过分凝聚。（2）Cl-在0.005mol·dm-3以上；Br-,I-,SCN-浓度低至0.001mol·dm-3时仍可准确滴定。（3）避免在强的阳光下进行滴定。（4）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。AgX吸附能力I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄（5）酸度范围不同:荧光黄(荧光素)黄绿色(有荧光)粉红色7～10二氯荧光黄黄绿色(有荧光)红色4～10曙红(四溴荧光黄)橙黄色(有荧光)红紫色2～10

无机及分析化学常用的沉淀滴定法无机及分析化学常用的沉淀滴定法常用吸附指示剂发扬司法测定生理盐水中cNaCl荧光黄pH410黄绿

粉红无机及分析化学常用的沉淀滴定法使用吸附指示剂时要注意以下几点：应尽量使沉淀的比表面大一些。溶液的酸度要适当。溶液的浓度不能太稀，否则沉淀很少。滴定不能在直接阳光照射下进行。指示剂的吸附能力要适当，不要过大或过小。无机及分析化学常用的沉淀滴定法Contents目2佛尔哈德法录无机及分析化学常用的沉淀滴定法佛尔哈德法1.直接滴定法测定Ag+的含量指示剂：[NH4Fe(SO4)2]滴定剂：NH4SCN沉淀反应：滴定条件：指示剂用量c(Fe3+)≈0.015mol·L-1，酸度在c(H+)为0.1～1mol·L-1之间。Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s,白色)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)[Fe(SCN)]2+(aq，红色)无机及分析化学常用的沉淀滴定法2.返滴定法测定卤素离子●滴定原理NH4SCN标准溶液Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)

Ag+(aq)+SCN-(aq)AgSCN(s)

Fe3+(aq)+SCN-(aq)

[Fe(SCN)]2+(aq)

1）HNO3介质2）加入过量的AgNO3

3）加入铁铵矾指示剂无机及分析化学常用的沉淀滴定法●滴定措施（1）溶液煮沸，凝聚AgCl沉淀，过滤除去沉淀。（2）加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1~2ml，保护AgCl沉淀，阻止了SCN-与AgCl发生转化反应。（3）测定溴化物和碘化物，不发生沉淀的转化。测碘化物指示剂必须在加入过量的AgNO3后加入，防止Fe3+氧化I-为I2。（4）酸度大于0.3mol·L-1，选择性高、干扰少。

AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq)无机及分析化学常用的沉淀滴定法佛尔哈德法法测定生理盐水中cNaCl白

血红无机及分析化学常用的沉淀滴定法Contents目1摩尔法录无机及分析化学常用的沉淀滴定法依据：AgCl（AgBr）与Ag2CrO4溶解度和颜色有显著差异。滴定反应：Ag++Cl－

AgCl↓（白色）KθSP=1.8×10-10

指示反应：2Ag++CrO42+

Ag2CrO4↓（砖红色）KθSP=2.0×10-12摩尔法1.滴定原理指示剂K2CrO4滴定剂AgNO3无机及分析化学常用的沉淀滴定法测定的对象直接法：Cl–，Br–。返滴定法：Ag+故滴定开始时，先生成AgCl↓，当滴至计量点附近，随着Ag+加入c(Ag+)2c(CrO42-)>Ksp,Ag2CrO4便生成Ag2CrO4↓(砖红色)借此指示终点。无机及分析化学常用的沉淀滴定法2.指示剂的用量实际测量中加入K2CrO4使c()≈5×10-3mol·L-1，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。如在20~50mL试液中加5%K2CrO41mL即可。溶液中离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来：

c(Ag+)/mol·L-1=c(Cl-)/mol·L-1

=

=1.34×10-5c()/mol·L-1=(1.1×10-12)/(1.34×10-5)2

=6.1×10-2若按此用量，溶液黄色（CrO42-的颜色）较深，影响终点的观察无机及分析化学常用的沉淀滴定法3.溶液的酸度

实际要求溶液的pH值6.5～10.5之间。滴定前酸性太强用NaHCO3或CaCO3中和碱性太强用HNO3中和碱性太强的溶液中，Ag+离子又会生成Ag2O沉淀：2Ag+(aq)+2OH-(aq)2AgOH(s)2AgOH(s)Ag2O(s)+H2O(l)酸性溶液中平衡右移,导致离子浓度下降和终点拖后

(aq)+H3O+(aq)(aq)+H2O(l)无机及分析化学常用的沉淀滴定法QuestionSolution为什么莫尔法的选择性比较差？因为测定时会受到许多干扰：★与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子如S2-、、等干扰测定。★与生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+和大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。★高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。无机及分析化学常用的沉淀滴定法1.滴定液中不应含有氨，因为易生成Ag(NH3)2+

配离子，而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大。2.能测定C1-、Br-，在测定过程中耍剧烈摇动；但不能测定I-和SCN-，因为AgI或AgSCN沉淀强烈吸附I-或SCN-，致使终点过早出现。3.不能用C1-滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很慢。滴定注意事项无机及分析化学常用的沉淀滴定法莫尔法测定生理盐水中cNaClpH6.510.5黄

砖红无机及分析化学常用的沉淀滴定法练习题

有一纯KIOx，称取0.4988g，将它进行适当处理，使之还原成碘化物溶液，然后以0.1125mol·L-1AgNO3溶液滴定，到终点时用去20.72mL。求x值。M(K)=39.10，M(I)=126.9，M(O)=15.999无机及分析化学常用的沉淀滴定法思路：KIOx→

I-→AgI解答:Ag++I-AgI↓n(Ag+)=n(I-)=n(KIOx)即M(KIOx)=214.039.10+126.9+15.999x=214.0解出

x=3

因此本试剂的化学式为KIO3。无机及分析化学常用的沉淀滴定法Contents目1原理2银量法简介录无机及分析化学沉淀滴定法概述以沉淀反应为基础一、沉淀滴定法原理无机及分析化学沉淀分析法概述

沉淀滴定法应用较少的主要原因：沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到