配位反应平衡与配位滴定法-配位化合物

Contents目12录无机及分析化学配合物的定义及组成配合物的定义配合物组成配合物的定义1无机及分析化学配合物的定义及组成无机及分析化学配合物的定义及组成配位化合物（coordinationcompound），简称配合物，又叫络合物（complex），是一大类化合物的总称，形成一门称为配位化学（coordinationchemistry）的化学分支学科。无机及分析化学配合物的定义及组成配合物的定义:配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。如：[Cu(NH3)4]2+,[Ag(CN)2]-

配合物的组成2无机及分析化学配合物的定义及组成无机及分析化学配合物的定义及组成[Ag（NH3）2]Cl形成体配体配位原子配体的个数配合物内界外界K3[Fe(CN)6]Ni(CO)4配位个体—无机及分析化学配合物的定义及组成

1.内界和外界

配合物一般由两部分组成：内界和外界。例如：

[Cu(NH3)4]SO4

内界外界

具有一定稳定性的结构单元称为配合物的内界，用一中括号表示出来，其余部分称为配合物的外界。上述配合物的内界为配阳离子。

又如：

K3[Fe(CN)6]

外界内界

内界是配阴离子。配合物的内界和外界以离子键相结合。如果配合物的内界是中性分子，如[PtCl2(NH3)2]、[Ni(CO)4]

等，则这类配合物无外界。无机及分析化学配合物的定义及组成2.中心原子（1）配合物的中心一般都是带正电的阳离子，但也有带电中性的原子，甚至还有极少数的阴离子。例如：Ni(CO)4,Fe(CO)4,Cr(CO)6中Ni,Fe,Cr都是电中性的，而HCo(CO)4中的Co的氧化态为-1。无机及分析化学配合物的定义及组成（2）配位化合物的中心原子绝大多数是金属离子，而过渡金属离子最常见，此外，少数高价态的非金属元素也能作中心离子。例如：SiF6中的Si(IV),PF6中的P（V）等。

无机及分析化学配合物的定义及组成3.配位体（简称配体）（1）配位体是含有孤电子对的分子或离子，如：H2O,NH3和Cl-,Br-,

CN-等。（2）配位体中具有孤电子对的分子或离子，在形成配位键时，叫做配位原子。除少数外，配位原子至少有一对未键合的孤电子对。例如：无机及分析化学配合物的定义及组成

此外，负氢离子（H-）和能提供

键电子的有机分子或离子等也可以为配位体，即：

H-CNOFPSClBrI

(3)当配位体与中心原子形成配位离子时，配位原子上的孤电子对授予有空轨道的中心原子形成配位键。

无机及分析化学配合物的定义及组成

在л-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供л电子形成σ配键，同时金属离子（或原子）也提供电子，由配位体的反键空л*轨道容纳此类电子形成反馈∏键。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]。无机及分析化学配合物的定义及组成无机及分析化学配合物的定义及组成

按照配位原子种类的不同，配体分为以下几种

⑴含氮配体

如NH3

、NO(亚硝基)、NO2(硝基)等

(2)含氧配体

如H2O、OH-、无机含氧酸根如CO32-、ONO-(亚硝酸根)、R-OH(醇)、R-O-R(醚)、R-COO(羧基)等。

⑶含碳配体

如CN、CO(羰基)等。

⑷含硫配体

如S²־、SCN־(硫氰酸根)、RSH(硫醇)、R2S(硫醚)等。

⑸含磷配体

如PH3、PR3(膦)、PF3、PCl3、PBr3等。

⑹卤素配体

如F-、Cl-、Br-、I-等。

无机及分析化学配合物的定义及组成

按配体中所含配体原子的数目，又可分为单齿配体和多齿配体两大类：

⑴单齿配体

只含有一个配位原子的配体，叫做单齿配体，又称单基配体。包括F-、Cl-、OH-、CN-等负离子和NH3、H2O、CO等中性分子。

⑵多齿配体

含有两个或两个以上配体原子并能同时和一个中心离子相结合的配体称为多齿配体，又称为多基配体。例如乙二胺(en)H2N-CH2-CH2-NH2、氨三乙酸根。由多齿配体形成的配合物又被形象地叫做螯合物。无机及分析化学配合物的定义及组成螯合剂：提供螯合物配体的试剂。例1：二(氨基丙酸)合铜

例2：螯合剂EDTA的结构及与金属离子形成的六配位螯合物无机及分析化学配合物的定义及组成无机及分析化学配合物的定义及组成4．配位数

(1)配位数

直接与中心离子(或原子)结合的配位原子的数目称为该中心离子(或原子)的配位数。

(2)配位数的计算

①配位离子(或分子)中的配体都是单齿配位时，则配位数与配位体的数目相同。例如在[Cu(NH3)4]²+配阳离子中，Cu2+的配位数为4；在[Fe(CN)6]3-配位离子中，Fe3+的配位数为6；在[PtCl2(NH3)2]配位分子中，Pt的配位数为4。无机及分析化学配合物的定义及组成②配位离子(或分子)中含有多齿配体时，则配位数与配体的数目相同。例如在[Cu(en)2]2-配阳离子有两个双齿配体，因此中心离子Cu2+的配位数为4：[Fe(en)]3+配阳离子中，中心离子Fe3+的配位数为6；[CrCl2(en)2]+配阳离子中含有两个双齿配体和两个单齿配体，因此中心离子Cr3+的配位数为6无机及分析化学配合物的定义及组成Contents目12录无机及分析化学配合物的命名配合物的命名练习影响配位平衡的因素配合物的命名1无机及分析化学配合物的命名

如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子，称某化某，如[Co(NH3)Cl3称三氯化六氨和钴(III)。如果是一个复杂的阴离子，则称某酸某，如[Cu(NH3)4]SO4称硫酸四氨合铜(II)。若外界为氢离子，配阴离子的名称之后用酸字结尾，如H2[PtCl6]称六氨合铂(IV)酸。若外界为氢氧根离子则称氢氧化某，如[Cu(NH3)4](OH)2称为氢氧化四氨合铜(II)。

无机及分析化学配合物的命名

配合物内界即配离子，其命名方法一般按照如下顺序：配体数--配体名称(不同配体名称之间以中圆点(·)分开)—“合”字——中心离子名称—中心离子氧化态(用带圆括号的罗马数字表示)。无机及分析化学配合物的命名

1.配阴离子配合物

氢配酸的命名次序是：⑴阴配离子⑵中性分子配体(3)中心离子(4)词尾用氢酸，氢字通常略去。例如，H[PtCl3(NH3)]称三氯一氨合铂(II)氢酸，或略去氢字称三氯一氨合铂(II)酸。

氢配酸盐的命名次序同上，但词尾用酸而不用氢酸，酸字后面在附上金属名称。例如，

K3[Fe(CN)6]六氰合铁(III)酸钾

Cu2[SiF6]六氟合硅(IV)酸亚铜

K2[Co(SO4)2]二硫酸根合钴(II)酸钾无机及分析化学配合物的命名

2.配阳离子配合物

命名次序是：(1)外界阴离子(2)阴离子配体(3)中性分子配体(4)中心离子。例如：

[Pt(NH3)6]Cl4

四氯化六氨合铂(Ⅳ)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3

三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)[CrCl2(H2O)4]Cl•2H2O二水合一氯化二氯•

四水合铬(Ⅲ)无机及分析化学配合物的命名3.中性配合物其命名次序为：（1）酸性原子团（2）中性原子团（3）中心原子

例如：[PtCl2(NH3)2]二氯•二氨合铂(Ⅱ)[CoCl3(NH3)3]三氯•三氯合钴(Ⅲ)[Ni(CO)4]四羰基合镍(Ⅱ)无机及分析化学配合物的命名

若配离子中的配体不止一种，在命名时配体的顺序：

⑴配离子中如既有无机配体又有有机配体时，则先无机配体排列后有机配体列。书写时把有机配体置于圆括号中。

⑵有多种无机配体和有机配体时，先阴离子配体，后中性分子配体。

例如：K[PtCl3NH3]三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾

[Co(N3)(NH3)5]硫酸叠氮•五氨合钴(Ⅲ)

无机及分析化学配合物的命名

⑶同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

例如：[Co(NH3)5H2O]Cl3

三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)

⑷同类配体中若配位原子相同，则将含较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。例如：[PtNO2NH3NH2OH(Py)]Cl氯化硝基•氨•羟胺•吡啶合铂(Ⅱ)

⑸若配位原子相