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文档简介
第六章
硝酸硝酸
稀硝酸生产一、稀硝酸的生产——氨的催化氧化催化剂(1)
2.氨氧化催化剂目前,氨氧化用催化剂有两大类:一类是以金属铂为主体的铂系催化剂,另一类是以其它金属如铁、钴为主体的非铂系催化剂。硝酸——稀硝酸的生产
(1)化学组成例:铂铱合金(铂99%、铱1%)
铂铑钯三元合金(铂93%、铑3%、钯4%)
硝酸——稀硝酸的生产
(2)物理形状通常所使用的铂丝直径为0.04mm~0.10mm,铂网规格有直径1.6m、2.0m、2.4m、2.8m、3.0m等。
硝酸——稀硝酸的生产
(3)铂网的活化、中毒和再生为了提高铂网活性,在使用之前需进行“活化”处理。其方法是用氢气火焰进行烘烤,使之变得松疏,粗糙,从而增大接触表面积。硝酸——稀硝酸的生产
第六章
硝酸硝酸
稀硝酸生产一、稀硝酸的生产——氨的催化氧化催化剂(2)铂与其他催化剂一样,气体中许多杂质会降低其活性。空气中的灰尘(各种金属氧化物)和氨气中可能夹带的铁粉和油污等杂质,遮盖在铂网表面,都会造成暂时中毒;H2S也会使铂网暂时中毒,但水蒸气对铂网无毒害,仅会降低铂网的温度。为了保护铂催化剂,气体必须经过严格净化。虽然如此,铂网还是会随着时间的增长而逐渐中毒,因而一般在使用3~6个月后就应进行再生处理。硝酸——稀硝酸的生产再生的方法是把铂网从氧化炉中取出,先浸在10%~15%盐酸溶液中,加热到60~70℃,并在这个温度下保持1~2h,然后将网取出用蒸馏水洗涤到水呈中性为止,再将网干燥并在氢气火焰中加以灼烧。再生后的铂网,活性可恢复到正常。硝酸——稀硝酸的生产
(4)铂的损失与回收一般认为,当温度超过880℃,铂的损失会急剧增加。在常压下氨氧化时铂网温度通常取800℃左右,加压下取880℃左右。铂网的使用期限一般约在两年或更长一些时间。硝酸——稀硝酸的生产由于铂是价格昂贵的贵金属,为可以将其回收降低损耗,目前工业上常用机械过滤法、捕集网法和大理石不锈钢筐法。
硝酸——稀硝酸的生产
第六章
硝酸硝酸
稀硝酸生产一、稀硝酸的生产——氨的催化氧化总反应式:该反应由3步完成:硝酸——稀硝酸的生产
(一)氨的催化氧化1.氨催化氧化的基本原理氨和氧可以进行下列三个反应:硝酸——稀硝酸的生产
除此之外,还有可能发生下列副反应:从生产稀硝酸来看,需要的是反应(9-1),其余反应需尽量设法使其不进行或很少进行。为此,首先研究在什么条件下有利于反应(9-1)的平衡。硝酸——稀硝酸的生产
稀硝酸生产硝酸——稀硝酸的生产
从表9-1中可知,在一定温度下,三个反应的平衡常数都很大,实际上可视为不可逆反应,比较各反应的平衡常数,以式(9-3)为最大。
硝酸——稀硝酸的生产
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如果在反应的过程中不加以任何控制而任其自然反应的话,氨氧化的最终产物是以氮气为主,而不是所需的NO。欲获得所要求的产物NO,不可能从热力学去改变化学平衡来达到目的,而只能从反应动力学方面去努力。即要寻求一种选择性良好的催化剂,加速反应式(9-1),而同时抑制其他反应进行。经长时间的实验研究证明,铂系催化剂是最适宜的选择性良好的催化剂。硝酸——稀硝酸的生产
稀硝酸生产*
硝酸——稀硝酸的生产
稀硝酸生产
氮在催化氧化过程中的程度,用氨氧化率来表示,是指氧化生成NO的耗氨量与进入系统总氨量的百分比率。
氨催化氧化反应为气固相催化反应,包括∶反应物的分子从气相主体扩散到催化剂表面;在催化剂表面进行化学反应;生成物从催化剂表面扩散到气相主体等阶段。据研究表明,气相中氨分子向
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