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文档简介

甲醇生产技术甲醇精制的目的一、粗甲醇的组成有机合成的生成物与合成反应的条件有密切的关系,虽然参加甲醇合成反应的元素只有碳、氢、氧三种,但是往往由于合成反应的条件,如:温度、压力、空间速度、催化剂、反应气的组分以及催化剂中的微量杂质等的作用,都可使合成反应偏离主反应的方向,生成各种副产物,成为甲醇中的杂质。粗甲醇含有甲醇、水及许多种微量有机杂质(醇、醚、醛、酮、酸、酯、烷烃等)。

CO+H2——CH3OH(g)

当有二氧化碳存在时,二氧化碳按下列反应生成甲醇

CO2+H2——CO+H2O(g)

CO+H2——CH3OH(g)

两步反应的总反应式为:

CO2+3H2——CH3OH+H2O

一、粗甲醇的组成1.主要化学反应

2CO+2H2--------CH3COOH+H2O2CO+4H2--------CH3OCH3+H2O

CO+3H2------CH4+H2O

4CO+8H2------C4H9OH+3H2O一、粗甲醇的组成2.典型的副反应由于H2/CO比例的失调、醇分离差及ZnO的脱水作用,可能生成二甲醚;H2/CO比例太低、催化剂中存在碱金属,有可能生成高级醇。反应温度过高,甲醇分离不好,会生成醚、醛、酮等羰基物;进塔气中水汽浓度高,可能生成有机酸;催化剂及设备管线中带入微量的铁,就可能有各种烃类生成;原料气脱硫不尽,就会生成硫醇、甲基硫醇,使甲醇呈异臭,特别是联醇生产,原料气中容易混入氨,就有微量的有机胺生成。为了获得高纯度的甲醇,采用精馏与萃取工艺提纯,清除所有的杂质。一、粗甲醇的组成1.还原性物质

在有机杂质中,有些杂质由于碳碳双键和碳氧双键的存在,很容易被氧化,如果被带入精甲醇中就会影响稳定性,从而降低精甲醇的质量和使用价值。这类杂质可用高锰酸钾变色实验来进行鉴定。易被氧化的还原性物质主要是醛、胺、羰基铁等。

二、粗甲醇中的杂质粗甲醇中所含的杂质虽然种类多,但根据其性质可以归纳为如下四类:2.溶解性杂质

二、粗甲醇中的杂质按其在水及甲醇溶液中的溶解度而言,大致可分为水溶性、醇溶性和不溶性三类;①水溶性杂质:醚、C1~C5醇类、醛、酮、有机酸、胺等②醇溶性杂质:C6~C15烷烃、C6~C15醇类③不溶性杂质:C16以上烷烃和C16以上醇类3.无机杂质二、粗甲醇中的杂质

除合成反应中生成的杂质外,还有从生产系统中夹带的机械杂质及微量其他杂质(例如铜基催化剂尘粒、含铁杂质、脱硫剂等)。比如由粉末压制而成的铜基催化剂在生产过程中因受到气流的冲刷,受压而破碎,从而被带入粗甲醇中,由于钢制设备、管道容器受到硫化物、有机酸等的腐蚀,粗甲醇中会有微量含铁杂质。

这类杂质虽然量很小,但影响很大,如微量铁在反应中生成的羰基铁混在粗甲醇中与甲醇共沸,很难处理掉,从而影响精甲醇的质量。4.电解质及水三、甲醇精制的目的

在粗甲醇中电解质主要有有机酸、有机胺、氨及金属离子,如铜、锌、铝、铁、钠等,还有微量的硫化物和氯化物。

粗甲醇中的含量仅次于甲醇,水与甲醇的分离是比较容易的,但水与其中许多有机杂质混溶,或形成水-甲醇有机物的多元恒沸物,再想彻底分离水分就比较困难了,同时又可能和有机杂质甚至甲醇一起被排除,而造成精制过程中甲醇的流失。微量的水经常会被带到甲醇中,如果要制取无水甲醇,就需要特殊的精制方法。甲醇作为有机化工的基础原料,用它加工的产品种类比较多,有些产品需要高纯度的原料,此外,甲醇还被用作塑料、涂料、香料、农药、医药、人造纤维等甲基化的原料,都可能由于这些少量杂质的存在而影响产品的纯度和产品的性能,因此粗甲醇必须进行精制。二、甲醇的化学性质优质甲醇的指标集中表现在沸程短、纯度高、稳定性好并且含有有机杂质的量极少。甲醇精制的目

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