硝化技术-硝化影响因素

硝化影响因素（一）

被硝化物的性质硝化影响因素硝化剂反应介质温度被硝化物的性质搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应硝化反应是芳环上的亲电取代反应

芳环上取代基（-Y）的性质决定芳烃硝化反应的难易程度被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素表1苯的各种取代衍生物在混酸中硝化的相对速度取代基（-Y）相对速度取代基（-Y）相对速度取代基（-Y）相对速度—N(CH3)2—OCH3—CH3—C(CH3)32╳10112╳10524.515.5—CH2CO2C2H5—H—I—F3.81.00.180.15—Cl—Br—NO2—⊕N(CH3)30.0330.0306╳10-81.2╳10-8结果表明：—⊕N(CH3)3＜—NO2＜—Br＜—Cl＜—F＜—I＜—H＜—CH2CO2C2H5＜—C(CH3)3＜—CH3＜—OCH3＜—N(CH3)2被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素硝化剂相同的硝化对象，如果采用不同的硝化剂，则常常得到不同的产物组成。？+被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素表4-2乙酰苯胺用不同的硝化剂硝化时对产物得影响硝化剂温度（℃）邻位%间位%对位%邻位／对位HNO3+H2SO4HNO3(90％)HNO3(80％)HNO3(在醋酐中)20-20-202019.423.540.767.82.1－－

2.578.576.559.329.70.250.310.692.28被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素

混酸硝化的影响混酸中的H2SO4含量↑，硝化能力↑对于极难硝化物质，可采用SO3与硝酸的混合物作硝化剂。被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素反应介质被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素表3介质对硝化异构体比例的影响被硝化物硝化剂-介质温度,℃o,%m,%p,%o/p苯甲醚HNO3-H2SO445312670.4670%HNO345402580.6925%HNO3-CH3COOH65442540.80HNO3-(CH3CO)2O10711282.54苄甲醚HNO3-H2SO4252918530.55HNO3-(CH3CO)2O25517421.21苯乙基甲醚HNO3-H2SO425329590.54HNO3-(CH3CO)2O25624341.82甲苯85%HNO330573401.43HNO3-(CH3CO)2O25563411.37被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素反应温度反应温度升高，硝化反应速度加快。表4温度对硝化反应速度的影响硝化产物k25℃k35℃k35℃/k25℃0.180.472.610.391.233.15反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快。被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素温度对硝化生成物异构体的影响表5硝基苯采用混酸硝化时温度对异构体生成比例的影响硝化温度／℃邻位／%间位／%对位／%25～2990～100512938721谢谢大家!ThankYou!

硝化影响因素（二）

被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素搅拌提高传热：及时移除反应热提高传质：增加反应界面被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素相比和硝酸比1、相比

混酸与被硝化物的质量比叫做相比，也叫酸油比。提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；增加反应界面，加快反应；控制反应温度，使反应平稳。2、硝酸比（Φ）硝酸与被硝化物的摩尔比叫做硝酸比。容易进行的硝化反应：过量1～5％较难进行的硝化反应：过量10～20％被硝化物的性质硝化剂温度搅拌相比和硝酸比加料方式硝化副反应反应介质硝化影响因素加料方式制一硝基物：液态：反应温度下逐步将硝化剂加入被硝化物或其在硫酸的溶液、分散液。固态：低温下将被硝化物溶解，再在反应温度下加入硝化剂。制二硝基物：将被硝化物加入酸和硝化剂中。被硝化物的性质硝化剂温