缩合-酯的缩合(有机合成课件)_第1页
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Contents目录精细有机合成技术缩合反应1酯-酯缩合2酯-酮缩合酯的缩合

酯与酮在碱性条件下缩合,生成具有两个羰基的β-二酮类化合物。其反应与酯酯缩合反应相似。由于酮的α-H活性比酯大,在碱性条件下,酮比酯更易脱去质子,酮形成的负碳离子向酯羰基进行亲核加成而生成产物。酯-酮缩合如丙酮、草酸二乙酯和甲醇钠的甲醇溶液按1:1:1的摩尔比反应,经酸化得2,4-二酮戊酸乙酯。通常,酮的结构越复杂,反应活性往往越弱。含活泼α-H的不对称酮与酯缩合时,取代基较少的α-碳形成负离子,向酯进行亲核加成。若酮分子中仅一个α-碳上有氢原子,或酯不含活泼α-H,产物都比较单纯。如:如果酯的反应活性太低,则可能发生酮酮自身缩合副反应。若酯的α-H的酸性较酮α-H高,则可能发生酯酯自身缩合和诺文葛耳一多布纳副反应。此外,酯与腈也能发生类似酯-酮缩合反应,得α-氰基羰基化合物。

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