乙炔的键参数

TableofContents第五章炔烃和二烯烃(AlkynesandDialkenes)第一节炔烃一、炔烃的构造二、炔烃的命名三、炔烃的化学性质四、炔烃的制备其次节二烯烃一、二烯烃的分类和命名二、二烯烃的构造2023/11/6

三、共轭二烯烃的反响共轭效应速度掌握与平衡掌握1,4-加成Diels-AlderReaction2023/11/6第五章炔烃和二烯烃官能团(碳碳叁键〕；通式：CnH2n-2第一节炔烃一、炔烃的构造乙炔的键参数C:SP杂化三键键能：835kJ/mol2023/11/6

2023/11/6碳碳叁键的形成乙炔的反响乙炔模型2023/11/6

BondPropertiesvs.Hybridization2023/11/6二、炔烃的命名NomenclatureofAlkynes:

1.Namingofalkynesisverysimilartothenamingofalkenes,usingtherootnameofthelongestcarbonchain.Theending,however,ischangedfrom-eneto-yne,andanumberisgiventoshowthelocationofthetriplebondformoleculesofmorethanthreebasecarbons.

2023/11/61,3-己二烯-5-炔3-戊烯-1-炔〔not2-戊烯－4－炔〕

2.同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。2023/11/6EthynePropyne1-Butyne2-Butyne“Acetylene”2023/11/64-Chloro-4-methyl-2-pentyne5-Bromo-2-methyl-3-heptyne2023/11/6

5-乙烯基-1,3,6-庚三烯4-乙烯基-1-庚烯-5-炔3.炔基乙炔基3-丙炔基2023/11/6三、炔烃的化学性质亲电加成与卤化氢加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下进展。易与卤素加成,烯烃比炔烃更易加成。2023/11/62.水化(KucherovReaction)HydrationofanAlkyne除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。2023/11/6MechanismofAlkyneHydration2023/11/6Keto-EnolTautomerismTautomers:Twocompoundswithdifferentstructuresbutwhichexistinequilibrium.Mostoften,thetwostructuresdifferbythepositionofaproton.NOTECAREFULLY:Thisisequilibrium,notresonance!2023/11/63.氧化2023/11/61).用KMnO4氧化叁键比双键难于加成，也难于氧化。2).用臭氧氧化2023/11/64.炔化物的生成炔氢的酸性介于醇与氨之间。1).活泼金属炔化物用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨〔－33C〕下反响。2023/11/6偶联反响，可用来合成高级炔烃。2023/11/62).过渡金属炔化物的生成留意：枯燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震惊是会发生爆炸！可用浓盐酸处理2023/11/65.亲核加成Why?

碳负离子的的稳定性：H2C=CH->CH3CH2-2023/11/66.炔烃的复原1〕催化氢化Lindlar催化剂：Pd-CaCO3/Pb(OAc)2/喹啉2023/11/6炔烃比烯烃易于加氢2〕Na/NH3(l)复原2023/11/6炔烃加成示意图2023/11/6四、炔烃的制备1〕由二卤代烷脱HX2〕由炔化物与卤代烃偶联2023/11/6其次节二烯烃一、分类及命名1.分类1)累积二烯烃〔两双键公用1个双键碳原子〕2〕共轭二烯烃〔两双键被1个单键隔开〕

2023/11/63)孤立二烯烃两双键被两个或两个以上的单键隔开

2.命名1〕选取含两双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开头编号。2〕用Z，E标定。2023/11/6二、二烯烃的构造丙二烯的构造：两键相互垂直C－1、C－3：sp2；C－2：sp2023/11/62.1,3-丁二烯C-1、C-2、C-3、C-4:SP2键所在平面2023/11/6

1,3-Butadiene2023/11/6BondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY1Y22023/11/6AntibondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY3Y42023/11/62023/11/63.共轭效应

1.共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往往引起内能降低，键长平均化。

2.类型

-共轭：例CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=Op-共轭：例CH2=CHClCH2=CHCH2+CH2=CHCH2-CH2=CHCH2.2023/11/6-共轭：例CH3-CH=CH2-p共轭：例〔CH3)3C+〔CH3)3C-〔CH3)3C.3.传递整个共轭体系共轭体系内，正负电荷中心交替消失。2023/11/64.强度P-+C:-p,-超共轭：+C－CH3>-CH2R>CHR2>CR3

静态共轭效应：动态共轭效应：

2023/11/64.共轭二烯烃的反响

1〕1,4-加成低温、非极性溶剂有利于1,2-加成；1,4-加成。2023/11/6碳正离子〔2〕比〔1〕稳定。2)速度〔动力学〕掌握

平衡〔热力学〕掌握2023/11/6

2023/11/6举例12023/11/6举例22023/11/6理解

2023/11/6从碳正离子的稳定性理解稳定性：(2)>(1)2023