分析检验准备工作定量化学分析检验准备(定量化学分析课件)

常用滴定分析仪器的介绍——滴定管滴定管用途容积放出不固定量液体的量出式玻璃量器用于滴定分析中对标准滴定溶液（滴定剂）体积的测量酸式滴定管（具塞）碱式滴定管（无塞）微量滴定管自动定零位滴定管常量滴定管半微量滴定管微量滴定管选用

滴定管的选择应根据滴定中消耗标准滴定液的体积多少和滴定液的性质选择相应规格的滴定管。酸性溶液、氧化性溶液和盐类稀溶液选择酸式滴定管，不能选择碱性溶液，因为玻璃活塞易被碱腐蚀，粘住无法打开。碱性溶液选择碱式滴定管，高锰酸钾、碘、和硝酸银等溶液因能和橡皮管起反应而不能装入碱式滴定管。微量分析见光易分解溶液选用微量滴定管选择棕色滴定管聚四氟乙烯旋塞滴定管可不受溶液酸碱性的限制酸式滴定管准备涂凡士林1玻璃旋塞闭合不好或转动不灵活，导致实验中漏液和操作困难将滴定管放在平台上，取下活（旋）塞，用滤纸片擦干活塞、活塞孔和活塞槽。用手指在活塞两端沿圆周各涂上一层薄薄的凡士林，然后将活塞直插入旋塞槽中，向同一方向转动活塞，直至旋塞和旋塞槽内的凡士林全部透明为止。剪一小乳胶圈套在活塞尾部的凹槽内，防止活塞掉落损坏。注意：在活塞孔内应无凡士林（若有，说明凡士林涂得太多，若转动不灵活，说明凡士林涂得太少）。

试漏2将活塞关闭，充满水至一定刻度，擦干滴管外壁，把滴定管直立夹在滴定管架上静置10分钟，观察液面是否下降，滴定管下管口是否有液珠，活塞两端缝隙中是否渗水（用干的滤纸在活塞槽两端贴紧活塞擦拭并察看，滤纸是否潮湿，若潮湿，说明渗水）。若不漏水，将活塞转动180°，静置2分种，按前述方法察看，是否漏水，若不漏水，且活塞转动灵活，涂油成功。否则，应再擦干活塞，重新操作，直至不漏水为止。

洗涤3酸式滴定管的外侧可用洗衣粉或洗洁精涮洗，管内无明显油污不太脏的滴定管可直接用自来水冲洗，或用洗涤剂泡洗，但不可用去污粉涮洗，以免划伤内壁，影响体积的准确测量。若有油污不易洗净时，可用铬酸洗液洗涤。洗涤时将酸式滴定管内的水尽量除去，关闭活塞，倒入10～15mL洗液于滴定管中，两手横持滴定管，边转动边向管口倾斜，直至洗液布满全管内壁为止，立起后打开活塞，将洗液放回原瓶中。如果滴定管油垢较严重，将铬酸洗液充满滴定管，浸泡十几分钟或更长时间，甚至用温热洗液浸泡一段时间。放出洗液后，先用自来水冲洗，再用蒸馏水淋洗3～4次，洗净的滴定管其内壁应完全被水润湿而不挂水珠。倒尽水并将滴定管倒置夹在滴定台上。使用润洗1装标准滴定溶液之前，应先用此标准滴定溶液淋洗滴定管内壁3次以上，每次用约10mL标准滴定溶液。第一次洗涤从下口放出少量（约1/3）以洗涤尖嘴部分，然后关闭活塞横持滴定管并慢慢转动，使溶液与管壁处处接触,将溶液从管口倒出弃去，但不要打开活塞，以防活塞上的油脂冲入管内。尽量将管内溶液倒完后再进行下次洗涤。继续两次洗涤，方法相同，但润洗液要从管尖处放出（不能从管口放出）。装溶液、赶气泡2准备好滴定管后即可装入标准滴定溶液（装标准溶液时应从容器内直接将标准溶液倒入滴定管中，不能用小烧杯或漏斗等其它容器帮忙，以免浓度改变）。装标准滴定溶液之前，应将试剂瓶中的标准滴定溶液摇匀。加入标准滴定溶液至“0”刻度线以上，然后转动（打开）活塞使溶液迅速冲入排出下端存留的气泡。调零3赶好气泡后，再加入标准滴定溶液至“0”刻度线处稍上方（约高于“0”刻度线0.5cm），将滴定管夹在滴定台上静置约1min，再仔细将液面调至“0”刻度处。读数时，手持在“0”刻度线以上部位，保持滴定管垂直，“0”刻度线和视线保持水平，慢慢转动旋（活）塞，放出溶液，使弯月面下缘刚好和“0”刻度线上缘相切。调好零点后，再将滴定管夹在滴定台上备用。滴定4滴定操作是左手握持滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶。使用酸式滴定管，左手的大拇指从滴定管内侧，放在旋塞上中部，食指和中接指从滴定管外侧，放在旋塞下面两端，手腕向外略弯曲（以防手心碰到活塞尾部而使活塞松动漏液），以控制活塞。滴定时转动活塞，控制溶液的流出速度。要求：熟练地逐滴放出溶液；熟练地只放出一滴；熟练地使溶液成悬而未滴的状态，即滴加半滴溶液。滴定4滴定时，应使滴定管尖部分插入锥形瓶口（或烧杯口）下1～2cm处，滴定速度不能太快，以每秒3～4滴为宜，或成不连续液滴状落下，但不能成连续象直线状下落。边滴边摇动锥形瓶，摇动时锥形瓶时应按同一方向旋转摇动（不可左右或前后振动，否则会溅出溶液）；锥形瓶口应尽量不动，防止碰坏滴定管。在滴定时，溶液应直接落入锥形瓶或烧杯中的溶液中，不可沿锥形瓶壁往下流动，否则会附着在瓶壁上没有及时和试液发生反应，而使滴定过量。读数5注入溶液或放出溶液后，需等待30s～1min后才能读数（使附着在内壁上的溶液流下）。滴定管应用拇指和食指拿住滴定管的上端（液面上方适当位置）使滴定管保持垂直后读数。对于无色溶液或浅色溶液，应读弯月面下缘实线的最低点，读数时视线应与弯月面下缘实线的最低点相切，即视线与弯月面下缘实线的最低点在同一水平面上，颜色较深的有色溶液则读上线，初读数和终读数应用同一标准。滴定管读数视线深色溶液的读数滴定时，最好每次都从“0”刻度线开始，这样可减少测量误差，读数必须准确到0.01mL。碱式滴定管准备试漏1装蒸馏水至一定刻度线，擦干滴定管外壁，处理掉管尖处的液滴。把滴定管直立夹在滴定管架上静置5分钟，观察液面是否下降，滴定管下管口是否有液珠，若漏水，则应调换胶管中的玻璃珠，选择一个大小合适且比较圆滑的配上再试。玻璃珠太小或不圆滑都可能漏水，太大则操作不方便。注意：在活塞孔内应无凡士林（若有，说明凡士林涂得太多，若转动不灵活，说明凡士林涂得太少）。

洗涤2可将胶管连同尖嘴部分一起拔下，滴定管下端套上一个滴瓶胶帽，然后装入洗液洗涤。也可将碱式滴定管的尖嘴部分取下，胶管还留在滴定管上，将滴定管倒立于装有洗液的器皿中，固定在滴定管架上，连接到水压真空泵上，打开水龙头，轻捏玻璃珠，待洗液徐徐上升至接近胶管处即停止，让洗液浸泡一段时间后，拆开抽气管，将洗液放回原瓶中。用自来水冲洗滴定管，再用蒸馏水淋洗3～4次，控干水倒置夹在滴定台上备用。与酸式滴定管相似，但要注意，铬酸洗液不能直接接触胶管，否则胶管变硬损坏。使用润洗1与酸式滴定管操作相同。装液2与酸式滴定管操作相同。赶气泡3将胶管向上弯曲，管尖要高于玻璃珠一定位置，玻璃珠下方的胶管应圆滑，必要时可倾斜滴定管，用力捏挤玻璃珠侧上方，使溶液从尖嘴喷出，以排出气泡。碱式滴定管中的气泡一般是藏在玻璃珠附近，必须对光检查胶管内气泡是否完全赶尽。调零4与酸式滴定管操作相同。滴定5基本方法与酸式滴定管相同。左手的拇指在前，食指在后，捏住胶管中玻璃珠的一侧（建议在外侧）中间稍偏上处捏挤，使胶管与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出。通过控制捏挤的缝隙大小，控制滴定速度。注意：不能捏挤玻璃珠下方的胶管，否则松开手指后，有空气从管尖进入形成气泡，导致误差。注意事项

用毕滴定管后，倒去管内剩余溶液，用自来水冲洗净，再用蒸馏水淋洗3～4次后，倒置夹在滴定管夹上。或装入蒸馏水至刻度线以上，用大试管套在管口上，这样，下次使用时可不必再用洗液洗涤。否则溶液风干后粘在滴定管内壁，不易洗净而污染下次盛放的标准滴定溶液。酸式滴定管长期不用时，活塞部分应垫上纸片。否则，时间久了活塞不易打开。碱式滴定管不用时胶管应拔下，蘸些滑石粉保存。常用滴定分析仪器的介绍——容量瓶容量瓶是一种颈细长有精确体积刻度线的具塞玻璃容器，有棕色和无色二种。容量瓶是量入式（In）计量玻璃仪器容量单位为立方厘米（cm3）或毫升（mL）（20℃）在20℃时，充满到刻度线所容纳的20℃水的体积。

10mL25mL50mL

100mL250mL500mL1000mL2000mL根据配制溶液的体积选择合适规格的容量瓶另外应注意溶液的光稳定性，对见光易分解的物质应选择棕色容量瓶，一般性的物质则选择无色容量瓶。容量瓶试漏

注入水至标线附近盖好塞，用滤纸擦干瓶口和盖。左手食指按住瓶塞，其余手指拿住瓶颈标线以上部分，右手指尖托住瓶底边缘。将瓶倒置不少于10s，倒置次数不少于10次。

观察有无水渗漏（用滤纸一角在瓶塞和瓶口的缝隙处擦拭，查看滤纸是否潮湿）。若不漏水，将瓶正立，且将瓶塞旋转180°后，再次倒立，检查是否漏水。若两次操作，容量瓶瓶塞周围皆无水漏出，即表明容量瓶不漏水。经检查不漏水的容量瓶才能使用容量瓶的洗涤

容量瓶的洗净标准是内壁不挂水珠

若使用普通洗涤剂无法洗净，也可使用铬酸洗涤液或其它专用洗涤液进行浸洗

容量瓶是高精度仪器，绝对禁止刷洗

使用蒸馏水洗涤时，遵循少量多次的原则容量瓶首先用自来水洗涤，然后用洗涤剂洗涤，并用自来水冲洗，再用蒸馏水洗涤2~3次。容量瓶的使用

溶解样品将准确称取的固体物质置于小烧杯中，加水（或其它溶剂）用玻璃棒搅拌溶解至完全。必要时，可加热溶解。

转移溶液将烧杯中溶液转移至容量瓶后，需冲洗玻璃棒和烧杯内壁3~5次（每次5~10mL），洗液一并转移入容量瓶中。溶质为固体12注意转移过程中，玻璃棒不得拿出随便放置，以免玻璃棒上的溶液损失及吸附杂质带入溶液。玻璃棒下端应和瓶颈内壁相接触（注意，玻璃棒不能和瓶口接触）。烧杯嘴应紧靠玻璃棒中下部。烧杯应逐渐倾斜，缓缓使溶液沿玻璃棒和颈内壁全部流入瓶内。流完后，应将烧杯嘴贴紧玻璃棒稍向上提，同时将烧杯慢慢直立，烧杯嘴稍离玻璃棒，基本保持在原位置，并将玻璃棒提起（此时玻璃棒要保持在容量瓶瓶口上方）放回烧杯中，防止玻璃棒下端的溶液落至瓶外。关键：保证溶液在转移过程中无损失。

稀释加水（或其它溶剂）稀释至总容积的3/4时，将容量瓶拿起，按水平方向旋转摇动几周（注意不要加塞），使溶液初步混合，继续加水至距离标线下少许，放置1~2min。

定容用左手拇指和食指（亦可加上中指）拿起容量瓶保持容量瓶垂直，使刻度线和视线保持水平，用细长滴管滴加蒸馏水（注意，勿使滴管接触溶液）至弯月面下缘与标线相切。34

摇匀盖上瓶塞，用左手食指按住瓶塞，右手指尖托住瓶底边缘（手心不要接触瓶底）。将容量瓶倒置，待气泡全部上移后，再倒转过来。如此反复10次左右，使溶液充分混匀，放正容量瓶，将瓶塞稍提起，让瓶塞周围的溶液流下，重新盖好，再倒转振荡3－5次使溶液全部混匀。5用移液管移取所需体积的溶液放入容量瓶，按上述方法进行稀释、定容和摇匀。溶质为液体注意事项

容量瓶不能做加热溶液的操作。容量瓶不得放在烘箱中烘烤。热溶液应冷至室温后再移入容量瓶稀释至标线。稀释过程中放热的溶液应在稀释至容量总体积的3/4时摇匀，并待冷至室温后，再继续稀释至刻度。容量瓶不能长久贮存溶液作试剂瓶用。使用后的容量瓶应立即冲洗干净。闲置不用时，可在瓶口处垫一小纸条以防粘结。常用滴定分析仪器的介绍——移液管及吸量管准确量取溶液体积移液管吸量管量出式玻璃量器中部有一膨大部分，管颈上部刻有一圈标线带有分度的玻璃管移液管（吸量管）容量单位mL容量定义在20℃时按下述方式排空后所流出的体积：洁净的移液管充入纯水至标线以上几毫米（液面1），除去粘附于流液口外面的液滴，在移液管垂直状态下将下降的液面调定于标线，即弯液面最低点与标线的上边缘水平相切（视线在同一水平面），此时即调定零点（液面2）。然后将管内纯水排入另一稍倾斜（≈300）的容器上，当液面降至流液口处静止时，再等待15s。这样流出的体积即该移液管的容量。液面1液面2刻度标志意义

生产厂名或商标标称容量（mL）标准温度（20℃）量出式符号（Ex）精度级别（A或B）按规定，移液管应有下列标志移液管（吸量管）的使用选用、检查根据所移溶液的体积和要求选择合适规格的移液管使用，在滴定分析中准确移取溶液一般使用移液管；移取一般试液时使用吸量管。检查所选移液管的管口和尖嘴有无破损，若有破损则不能使用。洗涤

先用自来水冲洗。再用铬酸洗液洗涤。以左手持洗耳球，将食指或拇指放在洗耳球的上方，右手手指捏住移液管管茎标线以上的地方，将洗耳球紧接在管口上。管尖贴在吸水纸上，用洗耳球打气，吹去残留的水。然后，排除洗耳球中空气，将移液管移入洗液瓶中，左手拇指或食指慢慢放松，洗液缓缓吸入管内（无分度的吸至管的球部位置，有分度的吸至全管长的1/3处）。移去洗耳球，立即用右手食指按住管口，将管横过来，左手扶住管的下端，慢慢开启右手食指，一边转动移液管，一边使管口降低，让洗液布满全管。12洗涤

洗液从下口（或上口）放回原瓶，然后用自来水充分冲洗。再用洗耳球吸取蒸馏水，将整个内壁洗三次，洗的方法同前，但用过的水从下口排出。34每次用水量：移液管以液面上升到球部或约1/5为度。也可用洗瓶从上口进行吹洗，最后用洗瓶吹洗管的下部外壁。5将洗净的移液管放置在移液管架上。使用

润洗

为保证移取溶液时溶液浓度保持不变，应使用滤纸将管口内外水珠吸去，再用被移溶液润洗三次，置换移液管或吸量管内壁的水分。润洗后的溶液应该弃去。从下口放出润洗后用滤纸擦拭管尖外壁使用

吸取溶液

吸取溶液时，用右手大拇指和中指拿在管子的刻度上方，插入溶液中，左手用吸耳球将溶液吸入管中（预先捏扁，排除空气）。吸管下端至少伸入液面1cm，不要伸入太多，以免管口外壁沾附溶液过多，也不要伸入太少，以免液面下降后吸空。用洗耳球慢慢吸取溶液，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管应随容器中液面下降而降低。当液面上升至标线以上，立即用右手食指按住管口。（一般不用大拇指操作，大拇指操作不灵活。）随后右手食指稍稍抬起，让液面缓慢下降到凹液面与刻度正好相切即可。使用放出溶液

将移液管放入锥形瓶或容量瓶中，将锥形瓶或容量瓶略倾斜，管尖靠瓶内壁，移液管垂直。管尖放到瓶底是错误的。松开食指，液体自然沿瓶壁流下，液体全部留出后停留15秒（移液管上标有“快”，应该不停留），取出移液管。留在管口的液体不要吹出，因为校正时未将这部分体积计算在内（移液管上标有“吹”，应该将留在管口的液体吹出）。使用吸量管放出一定量溶液时，通常是液面由某一刻度下降到另一刻度，两刻度之差就是放出的溶液的体积，注意目光与刻度线平齐。实验中应尽可能使用同一吸量管的同一区段的体积。注意事项

移液管使用后，应洗净放在移液管架上。移液管和吸量管在实验中应与溶液一一对应，不应串用以避免沾染。由于吸量管的容量精度低于移液管，所以在移取2mL以上固定量溶液时，应尽可能使用移液管。使用吸量管移取标准溶液时应选用A级产品，移取其他试剂时可选用快流速或B级产品。如果对实验的准确度要求很高，移液管和吸量管要经过容量校准后再使用。异常值的检验与取舍方法一：Q检验法过大或过小的数据可疑异常异常值的检验与取舍异常值的检验与取舍异常值的检验与取舍Dixon（狄克松法）

（Q检验法）拉依达法（三倍标准偏差法）Grubbs（格鲁布斯法）

（G检验法）Chavenet（肖纳维特法）异常值的检验与取舍Dixon（狄克松法）

（Q检验法）异常值的检验与取舍测定值2.632.502.672.622.65（1）将测定结果按从小到大的顺序排列：x1、x2、x3、…、xn

（2）计算Q值2.502.622.632.652.672.622.502.672.50Q检验法Q检验的统计值=0.706Q检验法Q计Qc临界值Q检验法（3）再在表中查得临界值QcQ5,0.05=0.642Q检验的临界计值Q5,0.01=0.780Q检验法Q0.05<Q计≤Q0.01可疑值为偏离值可以保留（4）将计算值Q与临界值Qc比较Q计≤Q0.05Q计>Q0.01可疑值为正常值应保留可疑值为异常值应予剔除Q检验法（3）再在表中查得临界值QcQ5,0.05=0.642Q检验的临界计值Q5,0.01=0.780Q5,0.05<Q<Q5,0.01故2.50可选择保留Q计=0.706Q检验法测定试样中CaO的质量分数，得到如下一组数据：46.00%、45.95%、46.08%、46.04%、46.28%试着用Q检验法判断一下46.28%这一数值是否为异常值。Q<Q5,0.05故46.28%为正常值Q计=0.606按个暂停键吧！Q检验法误判可能性大B可靠性差AQ检验法分析数据处理一、原始数据的记录检验原始记录的格式应规范化，要准备专用的检验报告。1原始记录的内容齐全，一般包括：样品名称、编号、检测项目、检测地点、检测日期、测试依据和方法、检测结果及参加检测人员（检测人、复核人）的签名以及检验环境条件、仪器名称。2检测原始记录应由检验人员在检验过程中及时填写，不得凭回忆追记或事后抄正，不得随意更改。3记录错误需更改时，应由项目检验人员在原始记录的错误字符上划上一横，将正确的字符填在上方并盖上更改人章或更改人的签名。不得采用涂改、粘贴等方式。4一、原始数据的记录检测原始记录的计量单位须符合我国法定计量单位的要求，不得使用非法定计量单位。数据修改和有效数字表达要符合有关检测方法标准的要求。5参与抽样、样品准备、纠正措施实施过程等记录，同检测原始记录一样，必须有从事该项活动的人员签字。6一、原始数据的记录在记录测量数据时，要注意有效数字位数的保留，即根据所用仪器的精度记录所有准确数字和最后一位可疑值。±0.1g±0.0001g±0.00mL±0.00mL数据记录要及时、规范、准确、可靠。7一、原始数据的记录二、误差的表征准确度