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文档简介
引发剂活性授课:XXX自由基聚合反应的基元反应链引发单体自由基慢链增长活性高分子链快链终止稳定大分子速反应特点:慢引发、快增长、速终止1.分解速率常数kd引发剂分解属于一级反应,分解速率Rd与引发剂浓度[I]的一次方成正比,微分式如下:负号:代表[I]随时间t的增加而减少;
kd:
分解速率常数,单位为s-1、min-1或h-1[I]0—引发剂的起始浓度,单位为mol/L[I]—时间为t时的引发剂浓度,单位为mol/L1.分解速率常数kd固定温度,测定不同时间t
下的引发剂浓度变化,以ln([I]/[I]0)对t作图,由斜率可求出引发剂的分解速率常数kd。2.分解活化能Ed引发剂的分解速率常数与温度关系遵循Arrhenius经验公式:R:
摩尔气体常数T:
热力学温度(t+273)KEd:分解活化能Ad:
频率因子不同温度测得某一引发剂的多个分解速率常数,作lnkd-1/T
图,得一直线,由截距求得Ad,由斜率求EdEd
越低,相同温度下反应速率越快,活性越高。采用分解活化能Ed、分解速率常数kd
太复杂,仅在科研中使用,在生产中则要求直观简单3.半衰期t1/2引发剂分解至起始浓度一半所需时间,以t1/2表示,单位通常为h。当[I]=[I]0/2时,t=t1/2t1/2越小,引发剂的活性越高。工业上引发剂分类判据:低活性引发剂:t1/2>6h中活性引发剂:t1/2=1h~6h高活性引发剂:t1/2<1h
根据60oC时的半衰期3.半衰期t1/24.残留分率[I]/[I]0某时刻未分解引发剂与起始引发剂浓度之比。同T同t下,[I]/[I]0
越小,活性越高相同
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