连续流动分析法快速测定卫生科食品中阴离子表面活性剂

连续流动分析法快速测定卫生科食品中阴离子表面活性剂

20世纪50年代，提出了连续流动分析技术，并在20世纪70年代中介绍了该技术。它的基本原理是把生成有色化合物过程中人工需要完成的各步化学反应,通过设计成套相互串联的化学反应器具,使样品及反应试剂进入此流路中自动按顺序完成反应,如混合圈代替混合搅拌,透析膜代替过滤稀释,加热混合圈代替加热等,同时标准物与样品连续进入化学反应摸板,经过相同反应过程及时间在流动中进行化学反应,最终形成的有色化合物,先后进入比色计进行比色,通过电脑软件自动计算出结果。显然,对于实验室日常的手动分析,采用自动化分析方法的好处在于精度高,重现性好,能大幅度提高分析速度,更适用于批量样品的分析。总磷、总氮、挥发酚、氰化物、硫化物、阴离子表面活性剂六项监测项目是GB3838-2002地表水环境质量标准基本项目。目前多采用消解、蒸馏、萃取等前处理过程,通过分光光度分析测出检测物的含量。使用这些分析方法,存在着分析成本高、费时、污染环境等问题。本文通过试验研究与分析,建立了用四通道流动注射仪,同时测定六项检测因子的最佳实验方案,使分析效率进一步得到提高。与常规手工操作分析相比,该法可同时快速测定六项指标,并能广泛应用于对地表水、地下水及排污口水质的监测,有很好的应用推广价值。1实验部分1.1仪器和主要试剂1.1.1设备SKALAR公司连续流动分析仪,数据交换器,微型计算机。1.1.2试剂及其使用方法总氮A(氧化试剂):溶解49g过硫酸钾(K2S2O8)于800ml蒸馏水,用蒸馏水定容至1000ml。溶液使用前过虑。B(硼缓冲溶液):溶解38g四硼酸钠(Na2B4O7.10H2O)于800ml蒸馏水,加入6g氢氧化钠(NaOH)混匀,用蒸馏水定容至1000ml。C(缓冲溶液):在800ml蒸馏水中稀释50g氯化铵,用浓氨水调pH到8.5,大约需要3ml,加蒸馏水到1000ml,加1mlBrij35混匀。溶液使用前过虑。D(显色溶液):显色溶液:在700ml蒸馏水中溶解100ml盐酸(32%),加入10g磺胺和0.5gα-萘基乙烯二胺,用蒸馏水定容至1000ml。溶液使用前需要过虑。总磷A(氧化试剂):过硫酸钾溶液:将85ml浓硫酸加入到800ml蒸馏水中,加入9.9g过硫酸钾,溶解后定容至1000ml。B(四水合钼酸铵溶液):将40ml浓硫酸加入到800ml蒸馏水中,加入4.8g四水合钼酸铵溶液,溶解后定容至1000ml,加入2mlFFD6。溶液使用前需要过虑。C(抗坏血酸维生素C溶液):溶解抗坏血酸4.5g于200ml蒸馏水中,加入酒石酸锑钾溶液(0.3%水溶液)5ml,定容至250ml。溶液使用前需要过虑。挥发酚A(蒸馏溶液):50mL磷酸(H3PO485%),加蒸馏水定容到200mL,当天准备。B(缓冲溶液):在800mL蒸馏水中溶解磷酸氢二钠(Na2HPO4·2H2O)25g,加NaH2PO4.H2O(1.4%)10mL,用氢氧化钠调pH=10.0,加蒸馏水定容到1000mL,使用前过滤。C(4—氨基安替比林溶液):在800mL蒸馏水中溶解4-氨基安替比林0.625g,定容至500mL。使用前过滤。D(铁氰化钾溶液):在150mL蒸馏水中溶解铁氰化钾(K3[Fe(CN)6]0.5g,加蒸馏水定容到200mLL。该试剂要求当天准备。使用前过滤。氰化物A柠檬酸碱性溶液:在350mL蒸馏水中溶解50.0g柠檬酸(C6H8O7·H2O),再加入12.0g氢氧化钠,如果有必要用1M盐酸或氢氧化钠调pH到3.8,加入蒸馏水定溶到500mL。B(缓冲溶液):在800mL蒸馏水中溶解34.0g磷酸二氢钾,加入磷酸氢二钠35.5g,再加入Brij35(30%)0.5mL,用蒸馏水稀释到1L并定容。使用前过滤。C(氯氨—T溶液):在80mL蒸馏水中溶解1.0g氯氨-T(C7H7CINNaO2S·3H2O),加入蒸馏水到100mL并定容。使用前过滤。D0.1mol/lNaOH称取4.0gNaOH,溶解在1000mL去离子水中。E(吡唑啉酮—异烟酸溶液):用40mL二甲基甲酰胺溶解0.50g吡唑啉酮,用48mL氢氧化钠溶液(1.0g/L)溶解3.0g异烟酸,混合两种溶液,用蒸馏水定容到200mL。使用前过滤。硫化物A(显色剂):N,N—二甲基—1,4—苯二胺二盐酸盐酸性溶液;稀释50mL盐酸于800mL蒸馏水,加入N,N-二甲基-1,4-苯二胺二盐酸盐(对氨基二甲基苯胺盐酸盐)0.167g溶解,加入Brij351mL并混匀,定容至1L。使用前过滤。B(氯化铁溶液);稀释50mL盐酸于800mL蒸馏水,加入1.33g氯化铁(FeCl3.6H2O)并溶解,定容至1L,使用前过滤。阴离子表面活性剂A亚甲基兰溶液(C16H18ClN3S·2H2O):称取52g磷酸二氢钠(NaH2PO4.H2O)和30mg亚甲基兰溶于700ml水中,加入100ml无水乙醇,缓慢加入6.8ml浓硫酸并混匀,定容至1000ml。使用三氯甲烷洗涤亚甲兰溶液至少三次,每次使用20～30ml三氯甲烷,直至有机相没有明显颜色。最后用石油醚吸取溶液中残存的三氯甲烷。试剂使用前过滤。B(缓冲溶液)稀释50mL无水乙醇于800mL去离子水中,缓慢加入6.8mL浓硫酸混匀,再加入50g磷酸二氢钾溶解并混匀,定容到1000mL。试剂使用前过滤。1.1.3酚、氰混标标准标准溶液A:配制总磷、总氮混标系列(TP0.01～1mg/LTN0.04-4mg/L),使用蒸馏水定容;标准溶液B:配制酚、氰混标系列(0.002～0.1mg/L),使用0.01MNaOH溶液定容;标准溶液C:配制硫化物标液系列(0.02～2.0mg/L),加入碱性纤维素配位溶液,蒸馏水定容;标准溶液D:配制十二烷基硫酸钠标液系列(0.1～2.0mg/L),使用0.01MNaOH溶液定容。1.1.4检因子相互干扰的条件基于连续流动分析仪采样器只有四个采样针,要解决检测六项检测因子的问题,必须配制混合样(含标准样和待检样)。通过分析这几项检测因子的化学性质和检索待检样品的保存方式,在保证避免待检因子相互干扰、设备方便调试的前提下,采用单标进样与混标进样相结合的方式解决了这个问题。具体如下:一号针:总磷、总氮混合取样通道,对应标准溶液A;二号针:总氰、挥发酚混合取样通道,对应标准溶液B;三号针:硫化物单因子取样通道,对应标准溶液C;四号针:阴离子洗涤剂单因子取样通道,对应标准溶液D。从分析流程上看,总磷与总氮、总氰与挥发酚处理过程相近,检测时间相差不大,组分之间也不发生干扰,是非常好的组合。总磷与总氮、总氰与挥发酚采样后通过特制三通管分别进入各自分析单元进行检测,其流量大小和分配比例通过泵管的选择来满足要求。详见下图2结果与讨论2.1标准溶液的配制在仪器给定的检测范围内,配制包含六项检测物质,覆盖大中小浓度的四组标准溶液(两组单组分标液、两组混合标液),在最佳设定参数下测定,标准曲线线性关系良好,能满足实验室质量控制方面的要求。测定结果见表1。2.2方法的精度验证为验证方法的准确度,进行了标准物质比对实验、精密度实验及样品回收率实验。测定结果见表2、表3。2.3关系数的测定从上述分析结果可以看出,按照实验方案测定可获得良好的线性反应,相关系数在0.9993以上;质量控制样品测定值均在保证值范围内,6次测定值相对标准偏差都小于2%,样品回收率在95.2%～104%之间,表明精密度和准确度符合国