化学竞赛有机化学试题含答案

-.z.3、以下是心环烯〔Corannulene〕的一种合成路线。〔1〕写出A~H代表的反响试剂和条件或化合物构造。〔8分〕〔2〕化合物Ⅰ→Ⅱ反响中脱掉两个小分子，写出它们的构造，并写出Ⅰ→Ⅱ反响的历程。〔6分〕4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearicacid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K代表的化合物构造或反响条件。〔11分〕5、〔K〕是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以〔A〕、〔B〕为原料合成，步骤如下〔19分〕：5-1.推断C、D、E、F、G、H、I、J的构造〔8分〕：5-2.写出在KOH存在下〔A〕与〔B〕反响生成〔C〕的机理；如果将〔A〕中的间位取代基OCH3调换到对位，〔A〕与〔B〕反响速率是增大还是减小？为什么？〔5分〕5-3.〔E〕转化为〔F〕的反响中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。〔4分〕5-4.〔J〕有多少种立体异构体？〔2分〕6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬〔Ketoprofen〕。〔10分〕7、以下是维生素A合成的一种重要方法：〔1〕写出上述反响中英文字母所代表的中间产物及反响试剂的构造式。〔11分〕〔2〕写出E→F的反响名称及F在硫酸作用下转变成G的反响机理。〔4分〕8、A通过以下反响转化为F。F是一种无旋光性的化合物，用NaBH4复原或与CH3MgI反响均得到无旋光性的产物。〔10分〕8-1.试推断A、B、C、D、E、F的构造：〔6分〕8-2.〔B〕在与NaNO2+HCl作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体G被俘获生成C，该反响名称为反响。〔1分〕8-3.试解释活性中间体G具有高反响活性的原因〔3分〕：。9、NMP是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100年前Tafel首次用丁酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。9-１、给出NMP的构造简式9-２、有人通过间接甲基化也合成了NMP，先用金属钠处理丁酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反响得到，写出Ａ的构造简式，并指出Ａ为哪一类物质9-３、ｒ－丁酯与甲胺缩合反响得到，该反响可视为分两步进展，写出两步反响的方程式9-４、含水量小于0.002%的高纯NMP可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此之高？参考答案：3〔1〕〔2〕Ⅰ→Ⅱ反响的历程：45、〔本大题共19分〕：5-1.C、D、E、F、G、H、I、J的构造〔每个1分，本问共8分〕：5-2.〔本问5分〕机理〔2分〕：〔A〕与〔B〕反响速率减小〔计1分〕原因〔2分〕：在这个反响中，炔基碳负离子的形成决定反响速率大小〔计1分〕；因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致反响速率减小〔计1分〕5-3.〔本问4分〕催化剂〔计1分〕；最少1当量〔计1分〕；解释：因为产生的F是酮，酮羰基能与AlCl3配位〔1分〕，需要消耗1当量的AlCl3〔1分〕5-4.16种〔本问2分〕6〔酮基布洛芬〕7〔1〕〔2〕由E变到F先是烯醚水解得醛，然后再进展碱性条件下的羟醛缩合。F在硫酸的作用下变成G的机理如下：8、〔本大题共10分〕8-1.A、B、C、D、E、F的构造：〔每个1分，本问共6分〕8-2.Diels-Alder〔或D-A、狄尔斯-阿尔德〕反响。〔本问1分〕8-3.G具有高反响活性的原因〔本问3分〕：在苯炔分子中，两个三键碳之间，有一个由sp2轨道侧面交盖而形成的键〔与苯环大垂直〕〔2分〕，由于这种重叠程度较小，是一