第五章 黄酮类化合物

1第五章

黄酮类化合物（Flavonoids）22基本要求熟悉黄酮类化合物的含义、分布及生理活性。熟练掌握黄酮类化合物的结构类型和分类。掌握黄酮类化合物的理化性质、检识和结构鉴定。侧重掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。3一、概述：

又称黄碱素。化合物数目很多，在植物界和中草药中分布很广。

多存在于高等植物及羊齿类植物中；苔藓类植物中所含黄酮类化合物较少；藻类、微生物、细菌中未发现黄酮类化合物。多数黄酮类化合物是羟基衍生物，有的带有甲氧基或其它取代基。此类化合物多与糖结合成苷，少部分以游离形式存在。第一节结构与分类4第一节结构与分类（一）基本结构

1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。色原酮2-苯基色原酮（黄酮）5

最简单的黄酮类化合物是黄酮(flavone),存在于樱草属（primula）的许多植物的茎及叶中。天然黄酮类化合物母核上常有-OCH3、OH等取代基，这些助色团的存在使黄酮类化合物多显黄色，且结构中具有碱性氧原子，故过去也曾把黄酮类化合物称黄碱素类化合物。第一节结构与分类6第一节结构与分类

现在的黄酮类化合物则泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。

C6-C3-C67第一节结构与分类二、生物合成途径及分类：8查耳酮第一节结构与分类分类的标准A中央三碳链的氧化程度BB环连接位置C三碳链是否构成环状10第一节结构与分类类型基本结构类型基本结构黄酮（flavone）黄酮醇（flavonol）二氢黄酮（flavanone）二氢黄酮醇（flavanonol）异黄酮（isoflavone）查耳酮（chalcone）二氢异黄酮(isoflavanone)二氢查耳酮（dihydrochalcone）11第一节结构与分类类型基本结构类型基本结构花色素（anthocyanidin）黄烷-3-醇（flavan-3-ol）橙酮（噢口弄）（aurone）黄烷-3，4-二醇（flavan-3，4-diol）口山酮(xanthone)高异黄酮（homoisoflavone）12C3-位：有OH

黄酮醇

(Flavonol)

无OH

黄酮(Flavone)C2－3饱和：二氢黄酮（醇）(Flavanone)C3与B环相连：异黄酮（Isoflavone）C环开环：查耳酮（Chalcone）第一节结构与分类C环还原：黄烷类其它类型：花色素类、橙酮类、奥弄类、高异黄酮、山酮类

13第一节结构与分类木犀草素（luteolin），存在于忍冬藤、菊花、浮萍中，具有抗菌作用。

１．黄酮类（flavones）14第一节结构与分类黄芩为清热解毒类中药，抗菌成分主要有黄芩苷(baicalin)、次黄芩素(wogonin)等。15

黄芩苷具有抗菌、解毒、降压作用，是‘银黄片’的主要成分；黄芩苷还有降转氨酶的作用。

第一节结构与分类16第一节结构与分类２．黄酮醇类（flavonols）

槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。槲皮素片用于治疗支气管炎。此外还有降低血压、增强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动脉、增加冠脉血流量等作用。芦丁(rutin)是槲皮素的３－O芸香糖苷。用于治疗毛细管脆弱引起的出血病，并用作高血压的辅助治疗剂。17

豆科植物槐米中含有芦丁和槲皮素。第一节结构与分类18３．二氢黄酮类(flavanones)二氢黄酮黄酮黄酮醇第一节结构与分类19甘草含黄酮类化合物，主要有甘草苷（Liquiritin）、甘草苷元（Liquiritigenin）、异甘草苷（Iso-Liquiritin）、新甘草苷（Neo-Liquiritin）异甘草苷元（Iso-Liquiritigenin）、新异甘草苷（Neoisoliquiritin）等。第一节结构与分类20第一节结构与分类

柚皮素（Naringenin）：来源于芸香科植物柚(CitrusparadisiMacfadyen)的果实；具有抗菌,抗炎,抗癌,解痉和利胆作用.

214．二氢黄酮醇类(flavanonols)二氢黄酮醇二氢黄酮第一节结构与分类22

水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，代谢中毒性肝损伤。第一节结构与分类235．查尔酮类（chalcones）

查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物。第一节结构与分类24

二氢黄酮的吡酮环在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮，由无色转为深黄色;6’-羟基查耳酮经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。第一节结构与分类25

红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类成分。

红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深黄色；开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。第一节结构与分类266．异黄酮类(isoflavones)

主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。异黄酮黄酮第一节结构与分类276．异黄酮类(isoflavones)主要存在于豆科、鸢尾科等植物中。异黄酮黄酮第一节结构与分类28葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血压患者的头痛等症状。297．二氢异黄酮类二氢异黄酮异黄酮第一节结构与分类308．双黄酮类

由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物，多分布于裸子植物中。银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。第一节结构与分类319．花色素类(anthocyanidins)

是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中，经水解可生成苷元——花色素及糖。第一节结构与分类3210．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类（-）表儿茶素（+）儿茶素第一节结构与分类3311．苯骈色酮(xanthanes)

异芒果素(isomengiferin)石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的功效。

第一节结构与分类3412．橙酮类化合物硫磺菊素(sulphuretin)第一节结构与分类35黄酮黄酮醇二氢黄酮二氢黄酮醇异黄酮二氢异黄酮查耳酮二氢查耳酮花色素黄烷-3-醇黄烷-3，4-二醇橙酮黄酮类化合物的结构类型归纳:3536二、组成黄酮苷的糖类

单糖类：D-葡萄糖D-半乳糖D-木糖L-鼠李糖L-阿拉伯糖D-葡萄糖醛酸3637多以苷的形式存在：O-苷和C-苷苷中常见糖的种类：

单糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖，L-阿拉伯糖，D-葡萄糖醛酸

双糖：槐糖（glcβ1→2glc），龙胆二糖（glcβ1→6glc），芸香糖（Rha1→6Glc），新橙皮糖（Rha1—2Glc）等

三糖：龙胆三糖，槐三糖

酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖第一节结构与分类三、存在形式38取代基团：OH、OCH3

、异戊烯基、CH3

、亚甲二氧基取代位置：OH、OCH3

等含氧基团：A环：5,7位B环：3´,4´位烷基：A环：6,8位B环：3´位第一节结构与分类四、常见的取代基第一节结构与分类五、生物活性第一节结构与分类1.对心血管系统的作用

Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。

扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工合成的力可定。

降血脂及胆固醇：木樨草素41第一节结构与分类2.

抗肝脏毒作用

从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。

（+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，治疗脂肪肝及因半乳糖胺或四氯化碳等引起的中毒性肝损伤。水飞蓟423.抗炎芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具抗炎作用。

4.抗菌及抗病毒作用如木樨草素、黄芩苷、黄芩素

5.解痉作用异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患者的头痛等症状；杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、羟基芫花素：止咳祛痰。第一节结构与分类436.雌性激素样作用大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素样作用，可能与它们与己烯雌酚结构类似。第一节结构与分类447.清除人体自由基作用

黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特点。

另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样硬化及抗癌抗突变等作用。第一节结构与分类458.抗肿瘤作用

Flavopiridol来自印度“红果樫木”（CDYSOXYLUMBINECTARIFERUM）的。目前正被用于十几项一期和二期的癌症临床试验。

Flavopiridol能够阻断帮助DNA转录成mRNA的一个蛋白，而这是蛋白质合成中的第一步，是所有细胞要存活下去所必须的。自从1998年以来，它已经被用于肾脏癌、前列腺癌、结肠癌和其他一些癌症的临床试验。目前临床主要采用Flavopiridol联合标准化疗方案的方法来提高疗效。Flavopiridol第一节结构与分类知识扩展－曲克芦丁

芦丁是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植物药，也称维生素P，具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用，是心脑血管保护药，国内用于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还大量用于食品添加剂和化妆品。

曲克芦丁

【通用名】曲克芦丁【英文名】Troxerutin【中文别名】曲克芦丁、三氧乙基芦丁、托克芦丁、维脑路通、维生素P4、羟乙基芦丁【化学名称】3′，4′，7-三[O-（2-羟乙基）-5羟基黄酮-3]-

芸香苷。【药品类别】抗凝血药及溶栓药【药理作用】本品系芦丁经羟乙基化制成的半合成黄酮化合物，具有抑制红细胞和血小板凝聚作用，防止血栓形成，同时能增加血中氧的含量，改善微循环，促进新血管生成以增进侧支循环。它对内皮细胞有保护作用，能对抗5-羟色胺和缓激肽引起的血管损伤，增加毛细血管的抵抗力，降低毛细血管的通透性，有防止因血管通透性升高而引起的水肿的作用，并有抗放射性损伤、抗炎症、抗过敏、抗溃疡等作用。

48

本章内容

第一节结构与分类第二节理化性质第三节提取分离方法第四节结构鉴定49一、性状形态：多为结晶，少数为无定形粉末。颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。

黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色

查耳酮：黄-橙色

二氢黄酮（醇）：无色

异黄酮：微黄色

花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：

红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色(pH>8.5)第二节理化性质50一、性状红花不同时期颜色有所不同：第二节理化性质新红花苷（无色）红花苷（黄色）醌式红花苷（红色）

旋光性取决于不对称碳原子的有无

有无

所有黄酮苷（糖）

游离黄酮游离黄酮黄酮二氢黄酮黄酮醇二氢黄酮醇异黄酮二氢异黄酮查耳酮（二氢）黄烷醇类橙酮花色素类等

二．旋光性52三溶解度黄酮(醇),查耳酮：平面型分子二氢黄酮(醇)：非平面型分子花色素：离子

苷元：难溶于水，易溶于乙醇、甲醇、乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂中

苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶性越大。第二节理化性质水中溶解度增加53四、酸碱性酸性：来源分子中的酚羟基；可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：

7,4′-OH>7-或4′-OH>一般OH>5-OH第二节理化性质与颜色反应（可用于提取、分离及鉴定工作）7，4′-OH>7或4′-OH>其他位-OH>5-OHNaHCO3+---Na2CO3++--NaOH++++

应用：pH梯度法分离

四、酸碱性第二节理化性质与颜色反应55来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱性，可与强酸生成（金羊）盐而溶于酸水中。第二节理化性质与颜色反应

碱性：四、酸碱性H+56五、显色反应（一）还原反应HCl-Mg反应HCl－Zn四氢硼钠（NaBH4)

为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红

第二节理化性质与颜色反应57五、显色反应（一）还原反应HCl-Mg反应黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）及其苷类化合物（+）查耳酮、橙酮、儿茶素（-)注意:花色素类及部分橙酮、查耳酮类等单纯在浓盐酸酸性下也会发生颜色变化。

第二节理化性质与颜色反应58五、显色反应（一）还原反应HCl－Zn

二氢黄酮醇，黄酮醇-3-O-糖苷（+）红色-紫色二氢黄酮醇-3-O-糖苷，黄酮醇（-）第二节理化性质与颜色反应59五、显色反应（一）还原反应四氢硼钠（NaBH4)

二氢黄酮类（+）紫-紫红色。（二氢黄酮类与磷钼酸反应呈棕褐色）

第二节理化性质与颜色反应60HCl+MgHCl＋ZnNaBH4

＋

－＋－＋－黄酮（醇）类（苷）异黄酮（少数显色）黄酮醇-3-O-糖苷黄酮醇二氢黄酮类注：二氢黄酮与磷钼酸试剂反应呈棕褐色其它黄酮化合物二氢黄酮（醇）类（苷）黄烷醇类二氢黄酮醇二氢黄酮醇-3-O-糖苷查耳酮橙酮应用：可用于各类化合物的鉴别61第二节理化性质与颜色反应五、显色反应（二）络合反应黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：可与金属盐类试剂产生络合反应（1）锆盐（4）镁盐（2）铝盐（5）氯化锶（3）铅盐（6）三氯化铁反应62（1）锆盐第二节理化性质与颜色反应63（2）铝盐（3）铅盐黄红第二节理化性质与颜色反应64（4）镁盐

二氢黄酮(醇),显天蓝色荧光,有5-OH更明显黄酮(醇)、异黄酮，显黄~橙、黄~褐色第二节理化性质与颜色反应（5）氯化锶65（三）硼酸显色反应——鉴别5-OH黄酮和2′-OH查耳酮在酸存在下，生成亮黄色。第二节理化性质与颜色反应五、显色反应66（四）碱性试剂

NH3蒸气：颜色加深，可逆；Na2CO3反应不可逆。

二氢黄酮遇碱开环：生成查耳酮，显橙黄色。

黄酮类：在3-OH-易氧化，溶液即转变成棕色。第二节理化性质与颜色反应五、显色反应67

HCl-Mg反应HCl-Zn反应NaBH4反应锆-枸橼酸反应SrCl2反应硼酸+草酸反应Molish反应（+）（+）（-）黄色，加枸橼酸,褪色（+）（+）黄色（+）第二节理化性质与颜色反应练习：下面的一个化合物可能发生的反应68

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第一节结构与分类第二节理化性质第三节提取分离方法第四节结构鉴定69

一、提取

根据化合物的性质，可采取以下提取方法

化合物：极性——溶剂萃取

酸性——碱提酸沉

解离性—离子交换（一）乙醇或甲醇提取法90%～95%醇游离黄酮。60%浓度的醇黄酮苷。醇提液，可用石油醚处理，以便除去叶绿素、胡萝卜素等脂溶性色素。第三节提取分离方法70（二）热水提取法热水仅限于提取黄酮苷类。热水提取出的杂质较多。水溶液则可加入多倍量浓醇，以沉淀除去蛋白质、多糖类等水溶性杂质。第三节提取分离方法71（三）碱提酸沉法第三节提取分离方法72原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。碱：常用Ca(OH)2，或CaO水溶液。优点：①可使含酚羟基化合物成盐溶解②可使含COOH杂质（如果胶、粘液质、蛋白质等）形成沉淀而除去。注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形成盐而溶解。应用：芦丁和槲皮素的提取分离。（三）碱提酸沉法第三节提取分离方法73二、分离

（一）采用各种色谱方法：硅胶色谱：按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物。可用CC(柱层析)，PTLC（制备薄层层析，PrepareThinLayerChromatography）。

吸附规律：极性大吸附能力强。

第三节提取分离方法74聚酰胺：其洗脱顺序先—后

(1)苷元相同,三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元(2)母核上羟基增加，洗脱速度减慢(3)羟基数目相同,有缔合羟基>无缔合羟基(4)不同类型黄酮的洗脱顺序：

异黄酮>二氢黄酮（醇）>查耳酮>黄酮>黄酮醇（芳香核、共轭双键多者吸附力强）第三节提取分离方法76习题：下列黄酮化合物，

（1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱，（2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱，分别写出洗脱顺序第三节提取分离方法77答案：聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后

D，E，C，B，A

2.用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后

A，B，C，D，E第三节提取分离方法78常用型号：Sephadex-G，Sephadex-LH20机理：

分离游离黄酮－－靠吸附作用。吸附程度取决于游离酚羟基数目，苷元的羟基数越多,越难洗脱。

分离黄酮苷－－分子筛起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类按分子量由大到小的顺序流出柱体。葡聚糖凝胶第三节提取分离方法79

应用：分离酸性强弱不同的黄酮苷元酸性比较：7,4’-OH>7-或4’-OH>一般OH>5-OH溶于NaHCO3Na2CO3

不同浓度的NaOH样品乙醚乙醚液依次萃取5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH分别酸化各部分黄酮（二）梯度pH萃取法第三节提取分离方法80

药材甲醇或乙醇提取，回收醇（三）溶剂萃取法第三节提取分离方法81醋酸铅沉淀法：邻二酚羟基黄酮＋醋酸铅沉淀不具有邻二酚羟基＋碱式醋酸铅沉淀

沉淀悬浮于乙醇，通H2S。（四）根据特征的官能团第三节提取分离方法82习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：试比较四种化合物的酸性大小比较极性大小比较它们的Rf值大小顺序：

1）硅胶TLC2）聚酰胺TLCAR1=R2=HBR1=H,R2=RhaCR1=Glc,R2=HDR1=Glc,R2=Rha酸性A>C>B>D极性D>C>B>ARf：A>B>C>DD>B>C>A第三节提取分离方法83

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第一节结构与分类第二节理化性质第三节提取分离方法第四节结构鉴定84一、色谱法的应用硅胶TLC聚酰胺TLC双向纸色谱法第四节结构鉴定85

第一向展开：正相分配色谱，醇性溶剂为展开剂。如：n-BuOH-HAc-H2O上层溶液。

Rf：苷元>单糖苷>双糖苷第二向展开：反相分配色谱。水性溶剂为展开剂。如：2~6%HAc，3%NaCl等。

Rf：(1)苷元在原点附近，糖链越长，Rf越大；

(2)苷元：黄酮(醇)，查耳酮<二氢黄酮(醇)，二氢查耳酮双向纸色谱法第四节结构鉴定86二、紫外光谱法

黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统，在200~400nm间，有两个主要的紫外吸收带A环苯甲酰系统峰带II，240~280nmB环桂皮酰基系统峰带I，300~400nm共性：

B环OH增加，峰带I

红移，特别是4´-OH，红移大；

A环OH增加，峰带II红移。（一）第四节结构鉴定871.黄酮、黄酮醇类带I

：黄酮类304~350nm

黄酮醇（3-OH被取代）328~357

黄酮醇（3-OH游离）352~385带II

：240~285nm峰带I和II强度相似nmIII第四节结构鉴定88黄酮及黄酮醇类化合物的紫外光谱带（λMeOHmax，nm）89

取代基的影响：

带I：母核上的－OH、-OCH3等供电基，可引起相应吸收带红移。氧取代程度越高，带I红移越大。羟基甲基化或苷化，将引起紫移。

带II：峰位主要受A-环氧取代程度的影响，氧取代程度越高，带II越向红移。B环的取代基只影响峰形。如：只有4′-OR时，为单峰；3′，4′-OR时，为双峰。第四节结构鉴定902.查耳酮、橙酮类nmIII

查耳酮

带I340~390nm(有裂分)带II220~270nm

橙酮370~430nm(3~4个峰)第四节结构鉴定带I强，带II次强峰91查耳酮一橙酮---异黄酮一二氢黄酮---923.异黄酮、二氢黄酮(醇)类nmIII只有A-环苯甲酰系统，带II为主峰带II：异黄酮245~270nm

二氢黄酮（醇）270~295nm带I：肩峰带I弱，带II强峰第四节结构鉴定93（二）利用诊断试剂，判断羟基位置1.甲醇钠（NaOMe）黄酮类化合物上所有酚羟基，均可在NaOMe中成盐，引起红移。确定4´-OH第四节结构鉴定黄酮醇类：

a.带I位移40~60nm,强度不降。示有4´-OH.b.带I红移50~60nm,强度下降。示有3-OH,但无

4´-OH。

94二氢黄酮（醇）、异黄酮类:a.带II红移35~40nm。示有5,7-OH。

b.带I移至400nm。示无5-OH。第四节结构鉴定c.320~330nm,有峰，7-OH。d.3,4´-OH,3,3´,4´-OH,3´,4´,5´-OH等,随时间延长,

峰衰退.黄酮醇类：952.醋酸钠（NaOAc）

NaOAc碱性较NaOMe弱，只能使7-OH，4´-OH解离。由于未熔融的NaOAc中含微量HOAc，限制4´-OH的解离。第四节结构鉴定（二）利用诊断试剂，判断羟基位置确定7-OH

黄酮（醇）：带II红移5~20nm，示有7-OH。二氢黄酮（醇）：带II红移60nm，示有7-OH。带II红移35nm，示有5，7-OH。96第四节结构鉴定异黄酮：带II红移6~20nm，示有

7-OH，。有5,6,7-三OH，6,7,8-三OH或3,3´,4´-三OH

时，峰随时间衰退。2.醋酸钠（NaOAc）3.NaOAc/H3BO3

邻二酚羟基在NaOAc碱性下，可与H3BO3螯合，引起红移。黄酮（醇）：带I红移12~30nm；B环具邻二酚羟基。带II红移5~10nmA环具邻二酚羟基

(除5,6-二OH)。确定邻二OH97第四节结构鉴定异黄酮，二氢黄酮（醇）：带II红移10~15nm，A环具邻二酚羟基(除5,6-二OH)。3.NaOAc/H3BO34.AlCl3及AlCl3/HClAlCl3与引起络合。98生成铝络合物的稳定性顺序：

3-OH(黄酮醇)>5-OH(黄酮)>5-OH(二氢黄酮)>邻二酚OH>3-OH(二氢黄酮醇)第四节结构鉴定99邻二酚OH和二氢黄酮醇的3-OH形成的络合物遇酸分解。当3-OH与5-OH共存时，优先生成3-OH-4-酮基络合物。3-OH或5-OH及邻二酚OH同时存在，形成二络合物。第四节结构鉴定应注意以下规律：100a.AlCl3/HCl与MeOH中光谱比较

相同时：示无3-OH或5-OH。

不同时：带I红移33~55nm，示只有5-OH，无3-OH时。带I红移17~20nm，示有5-OH，且6-氧代；带I红移50~60nm，示有5-OH、3-OH；带I红移60nm，示只有3-OH时。3-OH,5-OH第四节结构鉴定4.AlCl3及AlCl3/HCl101b.AlCl3/HCl与AlCl3中光谱比较

相同时：无邻二酚羟基；

不同时：带I紫移30~40nm，示B环有邻二酚羟基；带I紫移50~60nm，示A，B环同时有邻二酚羟基。第四节结构鉴定4.AlCl3及AlCl3/HCl102练习：UVmax,nm:MeOH259,266sh,299sh,359NaOMe272,327,410NaOAc271,325,393NaOAc/H3BO3262,298,387AlCl3275,303sh,433AlCl3/HCl271,300,364sh,402某化合物HCl-Mg反应（+），Molish反应（+），ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸褪色，酸水解检出Glc。紫外谱图数据如下，试推断其结构第四节结构鉴定103黄酮或3-O-苷

I=410-359=51nm，4´OHII=271-259=12nm,7-OHI=387-359=28nm,B环有邻二OHAlCl3/HCl与AlCl3相比，

I=402-433=-31nm,B环有邻二OHAlCl3/HCl与MeOH相比，

I=402-359=43nm,有5-OH，无3-OH第四节结构鉴定分析：104溶剂

DMSO-d6：适用于苷和苷元。

CDCl3：适用于极性小的苷元。

其他：Acetone-d6，CD3OD等三核磁共振法第四节结构鉴定1051.核磁共振氢谱（1HNMR）A环质子(1).5,7-二OH

H-6,85.70~6.90,d,J=2.5Hz

H-8>H-67-OH糖苷化后，H-6,H-8均向低场位移。三核磁共振法第四节结构鉴定1061.核磁共振氢谱（1HNMR）A环质子(1).5,7-二OH三核磁共振法化合物H-6H-8黄酮，黄酮醇，异黄酮6.00～6.20d6.30～6.50d上述化合物的7-0-葡萄糖苷6.20～6.40d6.50～6.90d二氢黄酮、二氢黄酮醇5.75～5.95d5.90～6.10d上述化合物的7-0-葡萄糖苷5.90～6.10d6.10～6.40d第四节结构鉴定107(2).7-OH

H-5：7.70~8.20,d,J=8Hz

H-6：6.30~7.10,dd,J=8and2Hz

H-8：6.30~7.10,d,J=2HzH-5受C环C=O的去屏蔽作用而处于低场，化学位移大。A环质子1.核磁共振氢谱（1HNMR）第四节结构鉴定108(2).7-OHA环质子1.核磁共振氢谱（1HNMR）化合物H-5H-6H-8黄酮、黄酮醇、异黄酮7.90～8.20d6.70～7.10q6.70～7.00d二氢黄酮、二氢黄酮醇7.70～7.90d6.40～6.50q6.30～6.40d第四节结构鉴定109B环质子4̍-OR

2̍,6̍-H

7.10~8.10,d,J=8Hz3̍,5̍

-H

6.50~7.10,d,J=8Hz（两组峰，每个峰有两个H，AA

̍

BB

̍系统）第四节结构鉴定110B环质子4̍-OR化合物H-2′、6′H-3′、5′二氢黄酮类7.10～7.30d6.50～7.10d二氢黄酮醇类7.20～7.40d6.50～7.10d异黄酮类7.20～7.50d6.50～7.10d查耳酮(H-2、

6和H-3、

5)类7.40～7.60d6.50～7.10d橙酮类7.60～7.80d6.50～7.10d黄酮类7.70～7.90d6.50～7.10d黄酮醇类7.90～8.10d6.50～7.10d第四节结构鉴定1113̍,4̍–二OR

1)黄酮（醇）H-2

̍

7.20,d,J=2.5HzH-5

̍

6.70~7.10,d,J=8.5HzH-6

̍

7.90,dd,J=8.5,2.5Hz2)异黄酮，二氢黄酮（醇）

H-2

̍

,5

̍

,6

̍

6.70~7.10m（峰复杂）B环质子第四节结构鉴定1123´,4´,5´-三OR

H-2

̍

,6

̍

：6.50~7.50R=R´´,为一个单峰s(2H);RR´´

，间位偶合为两个二重峰d(J=2Hz)B环质子第四节结构鉴