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本文格式为Word版,下载可任意编辑——仪器分析课后习题答案第十二章
假使要用电解的方法从含1.00×10-2mol/LAg+,2.00mol/LCu2+的溶液中,使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu2+完全分开。铂阴极的电位应控制在什么数值上?(VS.SCE,不考虑超电位)先算Cu的起始析出电位:
?Ag???(Ag?,Ag)?0.059lg[Ag?]?0.681v
∵Ag的析出电位比Cu的析出电位正∴Ag应率先析出
?Cu????Cu2?,Cu??0.0592??lg?Cu???0.346v2Ag的起始析出电位:
[Ag?]?10?6mol/l时,可视为全部析出当
?=0.799+0.059lg10-6=0.445v
3
?????SCE?0.445v-0.242v=0.203v?33铂阴极的电位应控制在0.203V上,才能够完全把Cu2+和Ag+分开
(5)若电解液体积为100mL,电流维持在0.500A。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到
0.01mol/L?
(1)阳极:4OH-﹣4e-→2H2O+O2Ea=1.23V阴极:Pb2++2e-→PbEc=﹣0.126V
θ
θ
Ea=1.23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0.934VEc=﹣0.126+(0.0592/2)×lg0.2=﹣0.147V
E=Ec﹣Ea=﹣1.081V(2)IR=0.5×0.8=0.4V
(3)U=Ea+ηa﹣(Ec+ηc)+iR=2.25V(4)阴极电位变为:﹣0.1852
同理:U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V
(5)t=Q/I=nzF/I=(0.200-0.01)×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S
用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量,溶解0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH-进行滴定,用酚酞作指示剂,通过0.0427A的恒定电流,经6min42s到达终点,试计算此有机酸的摩尔质量。m=(M/Fn)×it
t=402s;i=0.0427;m=0.0231g;F=96485;n=1
解得M=129.8g/mol
第十三章
在0.10mol/LKCl溶液中,Pb2+离子的浓度为2.0x10-3mol/L,极谱分析得到Pb2+的扩散电流为20μA,所用毛细管的m2/3·t1/6为2.50mg2/3·s1/6。极谱分析的电极反应为Pb2++2e→Pb。计算Pb2+离子在此溶液中的扩散系数。id=607·z·DmtC
代入数据(注意单位)D=1.08×10cm·s
﹣5
2
-1
1/22/31/6
6.在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.610-5cm2/s。一个0.01mol·L-1KNO3溶液中氧的浓度为2.510-4mol·L-1。在Ede=-1.50(vsVSCE)处所得扩散电流为5.8μA,m及τ依次为1.85mg/s及4.09s,问在此条件下氧还原成什么状态?
还原成H2
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