紫外光谱答案

第一章紫外光谱一、简答1.丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？答：有n电子和n电子。能够发生n-n*跃迁。从n轨道向n反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250—500nm之内。指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑丸一丸*跃迁）。⑴ —CH=CH2方。坞一CH=CH—0CH3答：（1）的后者能发生n-n*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P-n共轭，所以或者吸收较长。与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。二、分析比较1.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别：答：（人）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生丸一丸共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以A）的紫外波长比较长，（B）则比较短。2.某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n-n*跃迁及n-n*跃迁有何影响？用能级图表示。答：对n-n*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而n-n*跃迁中，成键轨道下，n反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。跃迁中，成键轨道下，3.试估计下列化合物中哪一种化合物的人max最大，哪一种化合物的人max最小，为什么？.CyOH 己丫CH3 小了如3O O O(a) (b) (c)解：(b)>(a)x(c)(b)中有两个共轭双键，存在K吸收带，(a)中有两个双键，而(c)中只有一个双键.三、 试回答下列各问题某酮类化合物入hexanemax=305nm,其入EtOHmax=307nm,试问，该吸收是由n—丸*跃迁还是n—n*跃迁引起的？答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是丸一丸反键轨道的跃迁。化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长入1=256nm，入2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为入1=248nm、入2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：入1属于丸一丸*跃迁；入2属于n—丸*跃迁。 属于不饱和苯环化合物。某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有入1max=240nm，e1max=130000及入2max=319nm，e2max=50两个吸收带，次化合物中有何电子跃迁？含有什么基团？答：入=240nm,8=1.34X104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是丸一丸*跃迁引起的。B,K,R，苯环及含杂原子的不饱和基团，丸一丸*，n一丸入=319nm,8=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n-丸*跃迁引起的。已知化合物的分子式为C7H10O，可能具有B，a不饱和羰基结构，其K吸收带波长Xmax=257nm(乙醇中)，请推测结构。CH^^=CH— 「二一C—C%CH3计算下述化合物的入maxIAHOOCIAHOOCJ五.1.2-(环己-1-五.1.2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在经纯化，测UV光谱