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文档简介
轨道(波函数);n轨道(波函数);n、l、m、ms四个量子数决定一个电子的运动定下列多元弱酸或弱碱溶液时,有几个滴定突跃1个化学计量点时生意:人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色范围与实际变色范a2b2wa3b1KKKKKKa1b3a2b2a3b1同离子rmrm无机化学及分析化学总结第一章绪论系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正服从统计规律(2)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。准确度:在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高测定结果的数据处理(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验,决定其取舍;有效数字及其计算规则(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。第三章化学热力学初步功的符号、体积功的计算WpV)、内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律数学表达式ΔU=Q+W)H的计算△rHm:摩尔反应焓变,对于给定的化学反应,反应进度为1mol时的反应热质B在T温度下的标准摩尔生成焓。参考状态单质的标准生成焓为零。1.利用fHm计算rHmB(热力学定律第一定律数学表达式ΔU=Q+W)H的计算△rHm(热力学定律第一定律数学表达式ΔU=Q+W)H的计算△rHmS<0,则ΔG>0,任意温度下均非自发ΔH>0,ΔS>0,则号数=价电子总数(VIIIA为8或2,ⅠB,ⅡBd10不计入1%范围内滴定剂和待测物两个氧化还原电对的电势的急剧变化影响rmBm.B反应的方向热力学中,有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向动状态来分析,物质系统倾向于取得最大混乱度。热力学中,体系的混乱度用熵来量度的。符号:S对于物理或化学变化而论,几乎没有例外:一个导致气体分子数增加的过程或反应总伴随着B用熵变判断反应自发性的标准是,对于孤立系统:rrm的计算B)m(2)任意温度下的Gm可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算反应自发进行的温度范围的计算r第四章化学反应速率和化学平衡化学反应速率化学反应速率理论(碰撞理论、过渡状态理论)活化分子、活化能(能用化学反应速率理论解释浓度、温度、催化剂对反应速率的影响)影响反应速率的因素标准平衡常数Kθa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液定的方向重叠,它和相邻原子的轨道重叠才能达到最大重叠。共价键极电势E标准电极电势:电极处于标准态时的电势标准电极电势表示rm31pa2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b132a1b3w2107.63Ka11013酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液定的方向重叠,它和相邻原子的轨道重叠才能达到最大重叠。共价键极电势E标准电极电势:电极处于标准态时的电势标准电极电势表示rm31pprmrmrm(1)此式把动力学与热力学联系起来,只要知道了某温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变非标态下化学反应方向的判据为:当Q<KθGm<0反应正向自发;当Q=KθGm=0处于平衡状态;当Q>KθGm>0反应正向非自发多重平衡规则若干反应方程式相加(减)所得到的反应的平衡常数为这些反应的平衡常数之积(商)。反应1=反应2+反应3KKKK/K(K)m2有关化学平衡的计算(p87例4-10)决定波函数角度分布图和电子云角度分布图的形状物理意义2:在多低温非自发Δ决定波函数角度分布图和电子云角度分布图的形状物理意义2:在多低温非自发ΔG(1)利用标准摩尔生成吉布斯函数计算G(298子填入(n1)d或(n2)f轨道的元素副族元素的价电子:最外CONa2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3(1)第五章四个量子数的取值及物理意义物理意义1:决定波函数角度分布图和电子云角度分布图的形状Ens<Enp<End…物理意义:波函数和电子云角度分布图在空间的伸展方向,即取向数目ms=+1/2或ms=1/2;图示用箭头、符号表示子的运动状态能级组1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p核外电子分布的一般原则):能占据磁量子数不同的轨道且自旋平行。电子层结构与元素周期律(通过电子排布式能知道元素在周期表中的位置,反之亦然)(1)各周期元素数目=对应能级组中原子轨道的电子最大容量价电子:原子发生化学反应时参与形成化学键的电子价电子构型:价电子层的电子排布精编应用Nernst方程的注意事项(p228精编应用Nernst方程的注意事项(p228例8-10,p2化还原指示剂指示剂的变色区间全部或部分存在于突跃区间内。由于,电动势△rGm>0,电动势ε>0,ε=0,0,E+>E-EΔH<0,ΔS>0,则ΔG<0,任意温度下均自发ΔH>0,Δ族号数=价电子总数p区:最后一个电子填入p轨道的元素d区:最后一个电子填入d轨道且d轨道未满的元素ds区:最后一个电子填入d轨道且d轨道填满的元素元素基本性质的周期性掌握主族元素原子半径、电离势、电负性的递变规律离子键离子键——当活泼金属原子和活泼非金属元素原子互相接近时,前者失去电子形成正离子,后者得到电子形成负离子。正、负离子通过静电相互作用结合成离子型化合物离子键的本质是静电作用力离子键的特征:没有方向性、没有饱和性离子化合物的熔点和沸点:离子的电荷越高、半径越小,静电作用力就越强,熔点和沸点就越高价键理论又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引,系统能量降低,形成稳定的共价键成键原子的未成对电子自旋相反;最大重叠原理:成键原子的原子轨道重叠程度(面积)越大,键越牢。对称性匹配原理:原子轨道的重叠必须发生在角度分布图中正负号相同的轨道之间共价键的特征饱和性——电子配对后不再与第三个电子成键特定的方向重叠,它和相邻原子的轨道重叠才能达到最大重叠。共价键的类型身指示剂(KMnO4)、特殊指示剂(淀粉)、氧化还原指示剂氧107.63Ka11013酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液入s轨道的元素p区:最后一个电子填入p轨道的元素d区:最后一=E+-E<E反应正向进行反应处于平衡反应逆向进行氧化还原反初平HAa身指示剂(KMnO4)、特殊指示剂(淀粉)、氧化还原指示剂氧107.63Ka11013酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液入s轨道的元素p区:最后一个电子填入p轨道的元素d区:最后一=E+-E<E反应正向进行反应处于平衡反应逆向进行氧化还原反初平HAaKaKwaaK若[HAc]aaK第六章酸碱平衡与酸碱滴定法酸碱质子理论质子酸、质子碱、两性物质;共轭酸碱对酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对间的质子的传递。共轭酸碱对解离平衡常数的关系:共轭酸碱对的解离平衡常数乘积为KwKKKHAa1HA-a2HA2-a3A3-3K2KKb3b2b1HA-HA-KKKHA--HA2-HA-HA-KKKHA--HA2-KKKHA2--A3-KKKKKKKK同离子效应、盐效应各种溶液pH值的计算浓度为camol/L的HA溶液HAa4KCK2aCO3;V1<V2组成为Na2CO3+NaHCO3(p193。Qi<KSP时,溶液为未饱和溶液,沉淀溶解。影响难溶电解质与有效位数最少的数据一样。第三章化学热力学初步基本概念:化学1=V2组成为Na2CO3;V1>V2组成为NaOH+Na2a0bbbKbpHCO3;V1<V2组成为Na2CO3+NaHCO3(p193。Qi<KSP时,溶液为未饱和溶液,沉淀溶解。影响难溶电解质与有效位数最少的数据一样。第三章化学热力学初步基本概念:化学1=V2组成为Na2CO3;V1>V2组成为NaOH+Na2a0bbbKbpHpKapK1aba一元弱碱完全一样,只是把H+换成OH-,对于多元弱酸(碱)一般K,则可忽略第二级及其以后的解离,多元aaKK换成KKKKa2NaHCO3溶液;NaH2PO4溶液:Ka1Ka2Na2HPO4溶液:[H]Ka2Ka3(多元弱酸失去两个质子变成的两性物质)4.缓冲溶液(能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液)组成:弱电解质的共轭酸碱对原理:同时存在抗酸组分和抗碱组分由Camol/LHBHBaC和Cbmol/LB-构成的缓冲溶液HBcCb共轭酸构成的缓冲溶液Kbb影响缓冲溶液缓冲能力的因素:共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比总浓度一定时,浓度比等于1时,缓冲能力最强b此时对应的pH范围称为缓冲溶液的缓冲范围:ba[HB]缓冲溶液的选择:cb那么配制一定pH值的缓冲溶液时,为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1,所以要选择pKaθ接近pH值的缓冲溶液(p167例子6-17,6-18)滴定分析概述定量分析方法的分类:重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类按组分在试样中的相对含量分类:滴定分析的方法和滴定方式高价键理论共价键的本质:原子轨道发生重叠,两核间电子出现概率、滴定终点(ep)、知识点精编终点误差(计量点和滴定终点不相酚酞变色(pH=9.1)时发生的反应:NaOHHClNaCl、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求:反应必高价键理论共价键的本质:原子轨道发生重叠,两核间电子出现概率、滴定终点(ep)、知识点精编终点误差(计量点和滴定终点不相酚酞变色(pH=9.1)时发生的反应:NaOHHClNaCl、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求:反应必ba11个化学计量点时生成a2终点误差(计量点和滴定终点不相吻合而造成的分析误差)滴定分析的方法:酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法滴定分析对滴定反应的要求:反应必须定量进行、反应必须速进行、有简便可靠的确定终点的方法滴定方式:直接滴定法、返滴定法、间接滴定法、置换滴定法标准溶液的配置:直接配制法、标定法滴定分析结果的计算:物质的量的比等于反应式中系数比酸碱滴定法a注意:人眼对不同颜色的敏感程度不同所以理论变色范围与实际变色范围有一定差别酸碱滴定曲线a强酸(强碱)的滴定:化学计量时产物为H2O,则pH=7.00多元弱酸(碱):会判断有几个滴定突跃,化学计量点时生成什么物质酸碱滴定突跃:化学计量点前后±0.1%范围内pH值的急剧变化指示剂在滴定突跃范围内变色,则滴定的相对误差小于±0.1%浓度越大、解离常数越大,滴定突跃范围越宽10-8)滴定例:滴定下列多元弱酸或弱碱溶液时,有几个滴定突跃a1a21个化学计量点时生成Na2C2a1a2Kb2Kb1KwK1个化学计量点时生成Na2SO4和H3BO3NaHSKKa1酸碱标准溶液配制与标定盐酸标准溶液:基准物质:无水碳酸钠和硼砂(Na2B4O70H2O)去一个质子变成的两性物质)Ka1Ka2Na2HPO4溶液:[Ka对多元弱酸滴定:10-8(cK10-8)(1)判断能否准变的计算:S(298.15K)S(298.15K),BrSm变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态;(2)从系统中质点SP去一个质子变成的两性物质)Ka1Ka2Na2HPO4溶液:[Ka对多元弱酸滴定:10-8(cK10-8)(1)判断能否准变的计算:S(298.15K)S(298.15K),BrSm变化来看,物质系统倾向于取得最低能量状态;(2)从系统中质点SPnmE双指示剂法(酚酞、甲基橙)滴定混合碱(能根据V1和V2的大小关系判断混合碱的组成,并计算各成分的百分含量)混合碱的组成:纯Na2CO3、Na2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3NaCOHClNaHCO2NaCl用去HCl的体积为V1(2)甲基橙变色时(pH=3.8)发生的反应:NaHCO3+HCl→NaCl+H2CO3,用去HCl的体积为V2V1=V2组成为Na2CO3;V1>V2组成为NaOH+Na2CO3;V1<V2组成为Na2CO3+NaHCO3第七章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用溶度积常数K溶度积和溶解度的相互换算(纯水中)mS对同类型的难溶电解质,可用溶度积KSP的大小来比较溶解度S的大小。但不同类型的难溶电解质则不宜直接用溶度积KSP的大小来比较溶解度S的大小。溶度积规则Qi>KSP时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出;Qi=KSP时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态。Qi<KSP时,溶液为未饱和溶液,沉淀溶解。知道银量法的对应的名称和使用的指示剂第八章氧化还原平衡与氧化还原滴定法电极电势的绝对值无法测定解决方法就是使用参比电极——标准氢电极规定:标准氢电极的电极电势为0V标准电极电势E标准电极电势:电极处于标准态时的电势标准电极电势表示在电极
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