知识要点第一单元糖类

一、糖类的概念糖类物质是多羟基(2个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，(aldose)和酮糖(ketose)，还可依据碳层子数分为丙糖(triose)，丁糖(terose)，戊糖(pentose)、己糖(hexose)。是沿用已久，仍有很多人称之为碳水化合物。二、糖的种类依据糖的构造单元数目多少分为：单糖：不能被水解称更小分子的糖。寡糖：2~6杂多糖：糖胺多糖类(透亮质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等)。糖)、糖-核苷酸等。糖的衍生物：糖醇、糖酸、糖胺、糖苷三、糖类的生物学功能供给能量。植物的淀粉和动物的糖原都是能量的储存形式。物质代谢的碳骨架，为蛋白质、核酸、脂类的合成供给碳骨架。聚糖是细胞壁的主要成分。细胞间识别和生物分子间的识别。糖分子或寡糖链，构成细胞的天线，参与细胞通信。ABO四、单糖〔一〕单糖的构造确定链状构造的方法〔葡萄糖：a.Fehlingc.用钠、汞剂作用，生成山梨醇。最简洁的单糖之一是甘油醛(glyceraldehydes)，它有两种立体异构形式平面偏振光(Planepolarizedliyot)的偏振面沿顺时针方向偏转，称为右旋型异构体(dextrorotaryD。另一种异构体则使平面偏振不的编振机逆时针编转，称左旋异构体(levorotary,LL。像甘油醛这样具有旋光性差异的立体异构体又称为光学异构体(Cpticallsmer)，常用D，L表示。以甘油醛的两种光学异构体作比照，其他单糖的光学DL(epimer)：又称表异构体，只有一个不对称碳原子上的基因排DD-半乳糖。Fisher原子在上方。4单糖分子中的羟基能与醛基或酮基可逆缩合成环状的半缩醛(emiacetal)。环化后，羰基C就成为一个手性C原子称为端异构性碳原子(anomericcarbon异头体(anomer)，分别称为 -型及 -型异头体。HavorthFisCherHaworthFischer影式更能正确反映糖分子中的键角和键长度。转化方法：①画一个五员或六员环②从氧原子右侧的端基碳(anomeriocarbon)开头，画上半缩醛羟基，在Fischer构象式：Haworth能正确地反映糖的环状构造，它反映出了糖环的折叠形构造。丙糖：D-甘油醛 二羟丙酮丁糖：D-赤鲜糖 鲜酮糖戊糖：D-核糖 D-脱氧核糖 D-核酮糖 D-木糖 酮糖己糖：D-葡萄糖( -型及 型) 果糖在溶液中，糖的链状构造和环状构造( 、 间可以相互转变，最终到达一个动态平衡，称为变旋现象。D-glucoseα-D-〔+〕Glucoseα3e〔α。将 葡萄糖与 葡萄糖分别溶于水中，放置一段时后，其旋光率都渐渐转变为+ C。缘由就是葡萄糖的不同构造形式相互转变，最终，各种构造形式到达确定的平衡，其中 型占36%， 1%。分子中由于各原子或基团间特有的固定的空间排列方式不同而使它呈-甘油醛与链状葡萄糖的两种构型，-D-葡萄糖和-D-葡萄糖是环状葡萄糖的两种构型。C-C势能最低、最稳定的构象是优势对象。光性就不同。必定的对应规律，每一种物质的旋光性只能通过试验来确定。〔二〕单糖的物理化学性质甜度：以蔗糖的甜度为标准溶解性：易溶于水而难溶于乙醚、丙酮等有面溶剂变旋在溶液中，糖的链状构造和环状构造( 、 间可以相互转变，最终到达一个动态平衡，称为变旋现象。三者间的比例因糖种类而异。只有链状构造才具有下述的氧化复原反响。糖醛反响(与酸的反响)①MolishMolish②Seliwannoff据此区分酮糖与醛糖。还可利用溴水区分醛糖与酮糖。氧化反响氧化只发生在开链形式上。、酶的作用下，单糖可以发生几种类型的氧化：醛基氧化：糖酸(aldonicacid)伯醇基氧化：醛酸(uronicacid)醛基、伯醇基同时氧化：二酸(alduricacid)FehhingBenedict全部的单糖都是复原性糖。(Lactone)。L-抗坏血酸(L-ascorbioacid)，又称Vc(VitamcncD176.1，它在体内是一种强复原剂。豚鼠ag、猿〔e〕coxidase乏抗坏血酸将导致坏血病(scurvy)，龄龈(gum)、腿部等开头出血，肿胀，渐渐扩展到全身，柑橘类果实(citrusfraitVc。复原反响单糖可以被复原成相应的糖醇(Sugaralcohol)。DD-葡萄糖醇，又称山梨醇(D-Sorbitol)。糖醇主要用于食品加工业和医药，山梨醇添加到糖果中能延长糖果的货架能去除后味。人体食用后，山梨醇在肝中又会转化为果糖。异构化化(enediolintermediate)，DD-甘露糖后，由于其中的一个手性碳原子的构型发生变化，又称差向异构化(epimerization)。酯化生物体中最常见也是最重要的糖酯是磷酸糖酯和硫酸糖酯。硫酸糖酯主要觉察于结缔组织的蛋白聚糖中(Proteoglycan)，由于硫酸糖酯带电荷，因此它能结合大量的水和阳离子。UDPG糖苷化通称为糖苷(glycosides)。糖脎反响(亲核加成)，推断单糖的种类。〔三〕重要的单糖〔四〕重要的单糖衍生物单糖的伯醇基被氧化成-COOH。动物体内有两种很重要的糖醛酸： 葡萄醛酸〔 -D-glucuronicacid〕和差向异构物 -L-艾杜糖醛酸〔使之更易排出体外。3.氨基糖(糖胺，aminosugarglycosamine)单糖的一个羟基(通常是C2位)被氨基取代。常见的氨基糖有D-葡萄糖胺D-半乳糖胺(D-galactosamine)。氨基糖的氨基还常常被N-乙酰糖胺。糖苷。糖苷可分为：ONS无变旋。糖苷大多数有毒，其中不少有药理作用。6D-甘露糖，L-岩藻糖(L-fucose2D-核糖。岩藻ABO五、寡糖2~10消化病。未消化的双糖进入大肠，在渗透压的作用下从四周组织夺取水分(腹常见的双糖消化缺陷是乳糖过敏，就是由于缺乏乳糖酶(Lactose)，解决方法就是乳糖酶处理食物或避开摄入乳糖。1.麦芽糖(maltosemaltsugar)芽糖。构造：-麦芽糖(葡萄糖-，(1-4)-葡萄糖苷)；-麦芽糖[葡萄糖-,〔1-4〕-葡萄糖苷]。性质：①变旋现象，在水溶解中形成 、 和开链的混合物；②具有复原性；③能成脎。异麦芽糖： 键型，支链淀粉和糖元的水解产物。产物的运输形式之一。构造： -葡萄糖， -果糖 ， - ， (1-2)-果糖苷]。性质：①无变旋现象；②无复原性；③不能成脎。顾名思义，主要存在于哺乳动物的乳汁中构造： -半乳糖- (1-4)糖苷键- (或 糖。两种异构体。-Lactose[半乳糖- ， (1-4)-葡萄糖苷]， -lactose[半乳糖- ， 葡萄糖苷]。性质：①有变旋现象；②具有复原性；③能成脎。4.纤维二糖(cellobiose)纤维素的降解产物和基根本构造单位，自然界中不存在游离的纤维二糖。构造：两分子 -葡萄糖， -(1，4)糖苷键。纤维二糖[葡萄糖- 萄糖苷]。性质：①具有变旋现象；②具有复原性；③能成脎。C1上的两个半缩醛羟基之间脱水，由α-糖苷键构成。6.棉子糖(三糖)非复原性三糖。六、多糖以及连接方式的不同，多糖的构造极其简洁而且数量、种类浩大。多糖是重要的能量贮存形式(如淀粉和糖原等)和细胞的骨架物质(如植物的等)。2107，当血糖水平下降时，肝脏中的酶类就水解糖原，把葡萄糖释放到血液中。多糖可以分为均一性多糖(由同一种单糖分子组成)和不均一性多糖(由两种〔一〕同多糖的构造组分。淀粉植物养分物质的一种贮存形式，也是植物性食物中重要的养分成分。直链淀粉很多 -葡萄糖以 糖苷键依次相连成长而不分开的葡萄糖多聚物。典型状况下由数千个葡萄糖线基组成，分子量从150000到600000。碘显兰色支链淀粉在直链的根底上每隔20~25个葡萄糖残基就形成一个 支链。不能形成螺旋管，遇碘显紫色。内切淀粉酶〔α-淀粉酶〕水解α-1.4〔β-淀粉酶〕α-，脱支酶水解α-键。糖元4个重要缘由，另一个缘由是它含有大量的非原性端，可以被快速发动水解。糖元遇碘显红褐色。纤维素构造：很多 -D-葡萄糖分子以 -(1-4)糖苷键相连而成直链。纤维素是植物细胞壁的主要构造成份占植物体总重量的1/3左右也是自然界最丰富的有机物，地球上每年约生产1011吨纤维素，经济价值：木材、纸张、纤维、棉花、亚麻。40骨架。物(包括人)不能消化纤维素，但是含有纤维素的食物对于安康是必需的和有益的。几丁质(壳多糖)N-乙酰- -D-葡萄糖胺以 (1，4)糖苷链相连成的直链。多聚果糖，存在于菊科植物根部。多聚半乳糖，是某些海藻所含的多糖，人和微生物不能消化琼脂。〔二〕杂多糖杂多糖种类繁多。有一些杂多糖由含糖胺的重复双糖系列组成，称为糖胺聚糖(glyeosaminoglycans，GAGs)，又称粘多糖。(mucopolysaceharides)、氨基多糖等。1、透亮质酸2、硫酸软骨素3、硫酸皮肤素4、硫酸用层酸5、肝素6、硫酸乙酰肝素)，糖蛋白与蛋白聚糖、肽聚糖〔n〔一〕糖蛋白2~1015L-岩藻糖。组成N-乙酰葡萄糖胺〔GlcNAG〕N-乙酰半乳糖胺〔GalNAC〕N-乙酰神经氨酸〔NeuNAC〕即唾液酸〔Sia〕糖链与蛋白的连接方式糖蛋白的糖肽连接键，简称糖肽键。糖肽链的类型可以概况为：ArgW-氨基相连②羟脯氨酸的羟基相连。③S-糖苷键型：以半胱氨酸为连接点的糖肽键。④酯糖苷键型：以天冬氨酸、谷氨酸的游离羧基为连接点。糖蛋白中糖链的构造〔1〕N-糖苷键型〔N-连接〕NGlcNAc包含①和②的特征。B.N-乙酰半乳糖型；C.混合型：卵白蛋白的一种糖链〔2〕O-糖苷键型〔O-连接〕IgA糖蛋白携带某些蛋白质代谢去向的信息肝脏除去的信息。液酸的消退可能是体内“老”蛋白的标记方式之一。回注后，几天以后，仍能在体内正常存活。寡糖链在细胞识别、信号传递中起关键作用在原核中表达的真核基因，无法糖基化。在于细胞间质中。铁蛋白)、血铜蓝蛋白，凝血因子、补体系统、一些激素，促素(Follicle-stimulatinghormoneFSH，前脑下垂体分泌，促进卵子和精子的发抗原(majorhistocompatibilityantigen,细胞外表上介导供体器官与受体器官穿插匹配的标识)。RNaseB(糖蛋白)对热的抗性大于鱼抗冻蛋白的糖组分能与水形氢键，阻挡冰品的形成从而提高了抗冻性。糖蛋白在细胞间信号传递方面着更为简洁的作用。HivGP120CD4受体结合从而附着在靶细胞外表，假设去掉GP120CD4受体结合从而失去感染力气。细发育以及分化中起着关键性作用。在蛋白聚糖中有三种不同类型的糖肽键：〔1〕DSerO-糖肽键，主要存在于硫酸软骨素、硫酸皮肤素、硫酸类肝〔1→lβ→l1→1r、肝素等。〔2〕NThrSerO-糖肽键，如骨骼硫酸角质素l→→r。〔3〕NAsnN-糖肽