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文档简介

抗生素原材料手册(生产技术、研发、供应)一、概述抗生素生产需要有多种原材料的配合。只有选用了合适的原材料,才能保证发酵生产水平的稳定和提高,才能提取合成出质优价廉、性能稳定的抗生素产品。没有合适可靠的原材料,不仅难以维持生产水平的稳定,而且很难制造出质优价廉的产品,甚至使新产品新工艺研制失败,前功尽弃,造成巨大的损失。因此,对所用原材料的质量和品种绝对不可忽视,必须精心选择,适其所用。为此,详细了解原材料的品种、规格、性能和来源,对于抗生素的研制与生产都是至关重要的。原材料的重要性无论是通过微生物发酵方法生物合成,还是用化学方法单一提取和合成抗生素产品,都得使用多种原材料,除了主要原材料,还需要有辅助原材料。如抗生素发酵生产所用的培养基本身就是含有碳水化合物、含氮物质、无机盐(包括微量元素)以及维生素和水,甚至还含有有机前体、抗菌素和色素等成分的生物原料和化工原料的综合体,绝不是一两种原料就能简单解决问题的,需要有多种原材料的巧妙配合,互相补充,才能达到比较满意的效果。发酵培养基的含氮物质往往包括黄豆饼粉、玉米浆、酵母粉、蛋白胨、多肽、多种氨基酸、生物氮素、硫酸铵、硝酸铵、尿素、氨水和有机化工氮源物质等。显而易见,一个氮源物质就包括了生物有机氮源和化工无机有机氮源,涉及到多种复杂的原材料,其中哪一种选择不当,都不可能生产出理想的抗生素产品,不是发酵水平低下生产成本高,就是产品质量达不到客户满意的要求。所以,原材料的重要性,也就不言而喻了。原材料的选择原材料种类很多,同种原材料因其生产加工方法和制造厂家不同性能差异较大,每种原材料又根据不同需求分为好几个品级,有时一些原材料还要寻找多种代用品,这样就有了一个原材料的选择问题。原材料的选择很复杂,可从如下几个方面考虑:满足工艺要求必须保证原材料的含量或纯度,在中小试和大生产中尽量选用生物级、食品级、工业一级纯度较高杂质较少,其生产工艺和产品质量稳定的产品,以保证生产试验达到预期效果,生产组织正常平稳进行。如果纯度低、杂质过多和质量不稳定,则会严重影响生产水平、产品质量和生产成本。不合格的原材料不要轻易投入生产。考虑来源产地实践证明,原材料的来源不同,对发酵生产水平影响较大,同是黄豆粉,东北大豆和国内其它产地的大豆,溶剂萃取大豆油后的豆粕粉和传统压榨工艺生产的豆饼粉,低温蒸炒和高温蒸炒工艺的豆粕粉性能指标上差别较大,对不同的微生物产生菌的影响也不同。同样是淀粉,相同含量有的直链淀粉含量高,有的支链淀粉含量大,在发酵生产中生物利用速度不同,产生菌甚至必须先借助外系酶法水解后才能完全利用。不同厂家生产的玉米浆,在同样培养条件下生产斜面菌落形态、孢子的质量和发酵生产水平,其结果差异很大。注意贮存期限生物原料和化工原料一般都有一定贮存期限,贮存时间长的原材料性能会发生变化,尤其是生物质原材料更为敏感。最好是使用新近生产的,以免出现麻烦,如豆油和豆饼粉贮存久了,其油酸价会升高,生物利用性能下降。对于使用接近或超过贮存期的原材料,一定要慎重,应当先做小试验,再确定可用与否。价格适宜在能够保证质量的前提下,尽量选用价格比较便宜的原材料,不能仅简单地认为原料价格越贵越好,能够用工业级就不要用试剂级,能够用化学纯就最好不要用分析纯。否则,会大幅度地增加生产成本,减低竞争优势。原材料的检验与验收原材料在进厂之后必须按照工艺规定的要求进行严格检验,确认合格后才能正常投入使用。首先要检查包装,是否密闭不漏,新用还是重复使用,尤其是装过其他原料的容器,如果清洗不干净,就有可能出现严重的问题,例如用装过甲醇的槽车或桶直接装丙酮,用来作红霉素转碱溶剂时,由于甲醇的存在,转碱收率就会显著下降,而且带有甲醇的丙酮还很难分离处理。其次是查看原材料的外观颜色、气味、状态有无异常,例如玉米浆外观颜色、气味、粘稠度,由于生产工艺的不同而不同,同一厂家不同批次的玉米浆这些指标的差异也很大。对于内在的一些理化指标可根据国家规定或生产工艺要求的有关标准进行检测验收。原材料的安全性抗生素发酵提取过程中使用的原材料有的易挥发、易燃烧,有的有爆炸的危险,有的有一定的毒性,所以在装运、贮存和使用时要有醒目安全警示标识,要注意安全,避免危害。原材料的安全性主要包括防火、防爆、防毒、防污染。对于特种原材料,需要有特殊的处置措施和场地。有机溶剂极易引起燃烧,操作场所不得有明火,不能穿钉子鞋上岗,以免相互摩擦产生静电火花而引起火灾。易爆物品,必须妥善处理和使用。工作场所注意通风良好,不使可燃气体或粉尘的浓度达到或超过爆炸极限。特殊岗位的料泵、电机、开关、照明、操作工具均应防爆。有毒的溶剂蒸汽、液体和粉尘可通过呼吸道、消化道进入人体引起中毒,接触皮肤造成灼伤、发炎、坏死等。操作者必须戴好劳动保护用品。不得在现场喝水、进食,注意环境通风,及时排除有毒蒸汽和粉尘。不能将有腐蚀性的酸或碱直接与皮肤接触。原材料的包装与贮存根据物料的性质选用合适的包装材料,防止腐蚀、变色、变质。甲醛溶液不应装入普通铁桶,否则腐蚀变色;醋酸只能用铝桶或塑料桶盛装;盛装易挥发、易燃液体原料如甲醇、丙酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等的包装,必须留有一定的空间,不可装满,以防环境温度升高,体积膨胀,引起“胖桶”或爆裂,液体泄漏、冲出,造成燃烧;易挥发性溶剂不可长期用塑料桶包装;再利用的容器必须清洗干净,避免污染混淆。在夏季高温时,开启低沸点有机溶剂包装桶时,必须慢慢先打开一丝小缝,放掉一点余气,再将盖全部打开,这可防止液体冲出,着火或伤人。原材料的贮存要有一定的条件,如温度、湿度,做到密闭、防潮、防热、防冻、防水、避光、防火、防毒等,以保证原材料不变质,安全可靠。易氧化还原、易挥发、易潮解、易分解的原料要密闭贮存,如丙酮、醋酸乙酯容易挥发;硫酸亚铁暴露在干燥空气中即风化,表面变为白色粉末,在湿空气中即迅速氧化变质,表面生成黄棕色的碱式硫酸铁。低温贮存时有引起凝固的,虽然不变质,但使用不方便,如冰醋酸等;有的会变质,如甲醛溶液低温聚合变质,必须保持一定温度。生物原材料受潮时会结块霉变,如豆粕的含油量很低,其中的酶又在加工过程中被破坏了,一般来说只要水分含量在10—11%之间,豆粕就可以安全贮存。然而,豆粕贮存于23—35°C的温度中容易吸收水分导致霉菌生长。由于豆粕有这种吸湿倾向,如果贮存于23—35C的环境温度中豆粕则最好要尽快将存货用完。两种化学性质相抵触的原料不能混贮,应隔离分贮,不然往往会发生剧烈化学反应而引起燃烧、爆炸或放出剧毒气体。桶装易燃性液体不能在烈日下曝晒,盛装低沸点有机溶剂的容器,必须防热,降温。即使在正常的条件下,原材料也不能贮存时间太长,一般以1年为宜,生物质原材料检验有效期为三个月,化工原材料检验有效期为六个月,如超过检验有效期限,使用时应进行抽样检验。原材料检验取样时按批(进厂件数)取样,当总件数n^3时,每件均取,当3<n^300时,按/H+1取样量随机取样;当n>300时,按/n/2+1取样量随机取样。取样后四分法分取小样,取样品三倍化验量样品。接收根据实物在接收记录和货位卡上注明产品品名,供应商(产地)、数量、日期、编码和批号。二、原材料分述下面对生产过程中使用的每种原材料按名称、分子式、结构式、性质、质量标准、用途、简要制法、包装与贮存、安全和防护等进行介绍,重点说明每种原材料的主要性质及用途,以便在计划、采购、检验、贮存、生产使用和废弃物处置等各个环节中于最适当时间,在可能范围内,以合理的价格,要求最适当的供应商,提供品质最佳、数量最恰当的原料,从而保证在产品研发和生产中更好地选择和使用。葡萄糖(Glucose)(一) 、自然属性葡萄糖又称右旋糖(D-葡萄糖)、血糖,是一种含醛基的己糖。分子式C6H1206;相对分子量180;分子结构简式:CH2OH—CHOH—CHOH—CHOH—CHOH—CHO与果糖(CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CO-CH2OH)互为同分异构体,固体状态为无色结品或白色结品性粉末,无臭,味甜°a-葡萄糖的熔点146°C,其一水合物熔点83°C,P-葡萄糖熔点148〜155C。葡萄糖易溶于水,在室温下饱和水溶液含有51.3%(重量)的葡萄糖;在有机溶剂中溶解度很小。当a-葡萄糖溶于水中时能部分转化为P-葡萄糖,达成平衡,组成为a:P=37:63;在乙醇中微溶,有旋光,性,其水溶液旋光向右。葡萄糖最初是从萄萄汁中分离出来的结品,因此叫“葡萄糖”。葡萄糖广泛存在于生物体内,是生命不可缺少的物质。大多数生物具有可分解D-葡萄糖的酶系统以取得必需能量的能力。在有机体活细胞内,例如哺乳动物的肌肉细胞或单细胞的酵母细胞中,葡萄糖先后经过不需氧的糖酵解途径、需氧的三羧酸循环以及生物氧化过程生成 CO2和水,释放出17.1KJ/mol能量,并以ATP(三磷酸腺苷)形式贮存起来,供生长、运动、繁殖等生命活动之需。在无氧的情况下,葡萄糖仅仅被分解生成乳酸或乙醇 ,释放出的能量要少得多,酿酒就是无氧分解的过程。葡萄糖是生命体能量的主要来源,人和动物所需要能量的50%来自葡萄糖。(二) 、葡萄糖的用途葡萄糖分为工业葡萄糖(Industryglucose)和口服葡萄糖(Oralglucose)两种。工业葡萄糖最常见的是一水右旋糖,它广泛用于生产抗生素、甾类化合物、氨基酸、酶制剂、有机酸、酒精等发酵培养基的碳源。口服葡萄糖主要用于食品工业,如用于生产面包、糖果、糕点、饮料等。在医疗上,葡萄糖被大量用于病人输液,因为葡萄糖非常容易直接被吸收,可作为病人的养料。葡萄糖被氧化时,能生成葡萄糖酸,而葡萄糖酸钙是能有效提供钙离子的药物;葡萄糖被还原时,可生成正己六醇,它是合成维生素C的原料。结品葡萄糖按制造工艺的不同可分为一水结品葡萄糖和无水结品葡萄糖。一水结品葡萄糖分为食品级葡萄糖和医药级葡萄糖,医药级一水葡萄糖主要应用于口服医药的原(辅)料,可用于各种疾病治疗和营养元素强化剂。无水葡萄糖主要用于制造医药针剂和输液,能增加人体能量、耐力、并具有利尿、强心、解毒作用。工业葡萄糖和口服葡萄糖质量指标如下:指标名称指 标工业葡萄糖口服葡萄糖外观白色结品性或白色颗粒性粉末;无臭,味甜白色结品性或白色颗粒性粉末;无臭,味甜含量N90.0%N95.0%水分5.0%^9.5%氯化物^0.2%^0.2%(三)、葡萄糖的生产工艺在自然界中,葡萄糖是通过植物的光合作用由水和CO2合成的,它是某些双糖(如蔗糖、麦芽糖等)和多糖(如淀粉、纤维素等)的组成成分。天然的葡萄糖,无论是游离的或是结合的,均属D构型,在水溶液中主要以毗喃式构形含氧环存在,为 a和0两种构型的衡态混合物。工业生产中用玉米和马铃薯等农产品中所含的淀粉制取葡萄糖。过去的生产方法是酸水解法:即在100°C下用0.25%〜0.5%浓度的稀盐酸使玉米和马铃薯中所含的淀粉发生水解反应,生成葡萄糖的水溶液,经浓缩后便可得到葡萄糖品体。20世纪60年代开始用微生物酶法生产葡萄糖。现在几乎完全采用双酶水解的方法生产葡萄糖,即在淀粉液化酶和糖化酶的作用下,使玉米和马铃薯中的淀粉发生水解糖化反应,可得到含量为90%的葡萄糖水溶液,浓缩后可得到葡萄糖品体。双酶法制葡萄糖的工艺流程为:(淀粉乳)调粉液化一糖化一配料一过滤一灭酶一脱色一离交一浓缩一杀菌一精制一结品一分蜜一干燥一包装一成品。现行葡萄糖标准有:WS1-05(B)-89卫生部口服葡萄糖标准;GB/T20880-2007《食用葡萄糖》标准;HG/T3475-1999化学试剂葡萄糖;《中国药典》2005版葡萄糖药典标准。(四)、口服葡萄糖内控质量标准(参照标准:部颁标准WS1-05(B)-89)序号项目指 标1性状白色或几乎白色结品性或颗粒性粉末,无臭,味甜2鉴别碱性酒石酸铜溶液中,即生成氧化亚铜的红色沉淀3比旋度+52.00--+53.5。4干燥失重^9.5%用途:用于抗生素发酵作碳源用。运输和贮存:用多层牛皮纸包装袋或内衬塑料薄膜外用聚丙烯编织袋双层包装,一般25kg/袋。运输及贮存过程中防潮湿变质,保存于阴凉干燥通风处。贮存期:一年。(五) 、安全与防护葡萄糖无毒无害,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中,包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄露物,地面用自来水冲洗即可。(六) 、国内主要生产厂家口服葡萄糖生产厂家较多,主要集中在我国华北、东北和西北玉米主产区,其中主要有:山东西王糖业有限公司华北制药康欣有限公司河北健民淀粉糖业有限公司河南莲花(天安)英糖药业有限公司河北燕南淀粉集团有限公司玉米浆(CornSteepLiquo)(一)、玉米浆的性质和主要成分玉米浆是制玉米淀粉的副产物。制造玉米淀粉时须将玉米粒先用亚硫酸浸泡,浸泡液稀浆经过浓缩蒸发即制成黄褐色的液体,叫玉米浆,简称CSL。其pH4.0左右,呈酸性。玉米在浸渍中,由于使用了一定量、一定浓度的亚硫酸,使种皮成为半透性膜,一些可溶性蛋白质、无机盐和糖进入到浸渍水中,因而玉米浆含有大量的磷、蛋白质及少量的糖和各种微量元素、乳酸等丰富的营养物质,很容易被微生物菌体所利用,是发酵工业微生物菌体生长及产物合成普遍应用的有机氮源、磷源。玉米浆的主要成分是氨基酸和多肽类,还有丰富的维生素和生长因子,总固体十物质含量为40%—50%,蛋白含量高达45%以上,总氮量约2.5—4.5%,氨基氮含量0.6一1.8%,铵态氮含量0.3—0.7%,还原糖含量1.2—11%,乳酸含量5—15%,醋酸等挥发酸含量0.1—0.3%。灰分含K、Mg、Ca、Fe、P等无机元素,含量达9—12%,其中溶磷按干物质计,可达到12000—17000Y/g。(二) 、玉米浆在发酵工业中的用途玉米浆广泛用于抗生素(青霉素、红霉素、庆大霉素、大观霉素、金霉素等X维生素(Vc、VB等)、氨基酸(味精、赖氨酸、苯丙氨酸等)、酶制剂(淀粉酶、糖化酶等)、有2机酸等微生物发酵工业,在生物发酵过程中作水溶性植物蛋白及水溶性维生素等营养元素补充剂,是发酵生产中一种不可或缺的培养基质。(三) 、玉米浆生产工艺玉米浸渍国内通用工艺为:玉米浸渍用亚硫酸SO浓度为0.2%—0.3%,也有用0.12%2左右的,浸渍温度48—52°C,浸渍时间48—64h,也有采用36h的。玉米浸泡水浆浓度6%—8%。玉米浆生产有通用式蒸发器、三效(四效)降膜式蒸发器等浓缩蒸发方法。通用式蒸发器虽然设备使用较早但工艺落后,能耗高,在一些小型企业中仍在使用;三效(四效)降膜式蒸发器在大型现代企业中较常运用,具有产品质量稳定、产量大、能耗低等特点。三效降膜式蒸发器生产玉米浆工艺:浓度6%—8%的玉米浸泡水(稀玉米浆)澄清后经过三效蒸发器(一效85C,二效75C,三效50C)进行蒸发浓缩至40%以上浓度的浓缩液即为玉米浆成品。(四) 、玉米浆质量要求和影响因素一般质量标准玉米浆目前尚无法定标准,普遍沿用企业自订标准(地方标准):干物质40%以上,酸度不大于14%,蛋白质40%以上(十基),亚硫酸SO不高于0.3%(以十物计),溶磷不2作规格控制,外观为浓稠不透明黄色或褐色液体。玉米浆一般质量标准比较:指标前苏联标准美国标准国内地方标准外观黄色至暗褐色浓稠液体,有玉米浸渍液的特殊气味干物质(%)N4850N40蛋白质(十基%)50以内46-52N40酸度(对HCl%)14以内^14乳酸(%)26植酸(%)7.5灰分(十基%)^245钾(%)4.5镁(%)2.0磷(%)无机^0.63.3SO2(十基%)5553影响发酵生产的玉米浆关键指标玉米浆是玉米的精华部分,营养极为丰富,特别是富含各种氨基酸和无机盐以及维生素等物质。都是微生物发酵不可多得的价廉物美的营养成分,根据用途和产生菌的特性,玉米浆生产、供应、储存和使用过程中应重点注意几个关键指标,满足发酵生产需要。(1) 、酸度玉米浆酸度虽然是以盐酸对玉米浆干物计,实际上主要代表乳酸含量的高低。原苏联标准及国内地方标准只有上限小于14%,是不足以表征玉米浆质量的。因酸度高乳酸含量也高,乳酸含量高相对应的蛋白质中氨氮的比例也高,多数无机盐呈溶解状态,因此乳酸含量高对发酵是有利的。在玉米浸渍过程中乳酸菌发酵旺盛,产乳酸多,浸渍酸度也高,蛋白质水解作用加快,水解为氨氮的比例高,而一般微生物对氨氮利用的速率大大高于对蛋白质中结合氮的利用。优质玉米浆的酸度含量应在12—14%较好。(2) 、二氧化硫 SO2也是玉米浆的一项重要指标,国内地方标准为小于0.3%是偏高的,从发酵工业使用最多的原材料玉米淀粉及液体葡萄糖来看,其SO含量都大大低于这一2指标,其指标分别为0.004%和0.02%,说明0.3%的标准是不适合的。大多数发酵生产厂家实践证明,发酵用商品玉米浆SO含量应小于0.1%为佳。2(3) 、蛋白质蛋白质是发酵用培养基的氮源,氮是生物细胞中的一种主要元素组成,玉米浆中蛋白质含有大量多种氨基酸和多肽,最适合于微生物利用。实践证明,微生物发酵利用玉米浆中氮的速率大大高于其它含蛋白质原料如黄豆饼粉,花生饼粉等。美国玉米浆蛋白质指标46%(干基)高于我国地方标准40%很多,说明玉米浆生产厂还需从选择优质玉米,改进浸渍工艺等入手,提高玉米浆中蛋白质含量,以适应发酵工业的需求。玉米浆中十物蛋白质含量与乳酸含量几乎呈线性关系,乳酸含量大于12%,蛋白质含量则大于40%。玉米浆生产中提高玉米浆中乳酸含量的措施为:适当降低浸渍亚硫酸So2含量和降低浸渍温度,延长浸渍时间,坚持逆流循环,必要时将快放罐的老玉米浆少量倒全新加料的第2—3罐,或培养乳酸菌加入系统等。(4) 、磷含量 玉米浆是发酵培养基中磷的适宜的来源,磷含量是玉米浆的一项重要指标,但由于受原料玉米等因素影响,波动较大,一般玉米浆生产厂家不作控制。玉米浆中的磷是以植酸的形式存在,发酵用玉米浆中磷以2%--3%(干基)为好。因为,在发酵生产中微生物菌体对数生长前期和中期,随着细胞的快速分裂和增殖,需要大量的磷用于细胞的合成代谢和参与一系列能量传递的代谢反应,如合成腺二磷(ADP)、腺三磷(ATP)、核酸、磷脂等重要组分。但是,有的玉米淀粉厂先从玉米浆中提出菲汀,再用菲汀滤液蒸发浓缩制成玉米浆,实际上是去除了磷,不利于发酵。玉米浆中磷含量的高低主要与玉米品种有关,磷含量又直接关系到玉米本身灰分的高低,因一般玉米中磷含量占灰分的20%左右,即玉米灰分越高其磷含量也越高,粉质玉米灰分含量最低,其次是马牙玉米,硬皮玉米灰分含量最高。如果对玉米浆磷含量有要求,在玉米浆生产中,可选择适当的玉米品种进行浸渍,以满足发酵生产要求。若从工艺上考虑则可从玉米浸渍时间和稀玉米浆浓度来考虑,浸渍时间长、浓度高的玉米浆磷含量高,反之较低,浸渍时间20h几乎是分界线,20h以内玉米粒主要是吸水,多数磷尚为结合状态,溶出较少,20h以上玉米水分接近平衡,玉米粒的磷也大量溶出,转入玉米浆中,因此若需要磷含量高的玉米浆可取与玉米浸渍时间较长的稀玉米浆,反之则取浸渍时间较短的稀玉米浆蒸发;另外,如需要降低玉米浆中磷含量还可采取将稀玉米浆添加少量碱或者碳酸钙适当中和,使部分磷形成沉淀物,澄清后取上层澄清稀玉米浆。、干物质(玉米浆稠度)干物质也是一项重要指标,根据发酵生产厂家的工艺需求,不同的品种需要不同浓度的玉米浆,如有的不需蒸浓直接将稀浆用于发酵,也有的只需将稀浆蒸至30%左右,有的要求50%以上,还有少量的需要用固体玉米浆或粉状玉米浆。玉米浆本身的特性就是浓稠状液体,为半流动性,其粘稠度与温度有很大关系,温度高粘稠度小,易输送,生产厂家一般在玉米浆贮罐的输送管线上都备有蒸汽管线,不易输送时通入蒸汽。如需要不同浓度的玉米浆,可将蒸浓后玉米浆进行静止放置,如分为二层,则根据需要,分别取上层粘稠度低的玉米浆和下层粘稠度高的玉米浆调配使用。、外观优质玉米浆的外观为浓稠状褐色膏状液体,不分层,有玉米的香味,有的玉米浆放置易分层,下层呈沉淀状,使用时需搅拌均匀再用,其质量不如前者,说明蛋白质有些变性或PH较高,盐类有沉淀等等,如指标合格也可以使用。、生物素有的微生物发酵(如谷氨酸发酵)要求生物素指标。生物素即维生素H,是活细胞的微量生长因子,对脂肪代谢及其它羧化反应的重要羧基生成及二氧化碳的传递起着重要作用。典型玉米浸渍液(玉米浆)中生物素的含量为0.33mg/kg,一般不控制。、其他方面 要注意玉米品种来源。一般认为,河北、河南玉米较好,品种以大粒马牙,颜色为白色或杂花色。因为,土质和气候条件对玉米的生长和化学组成有影响。如果采用一些贮存期长有虫蛀,甚至霉变率较高的玉米籽粒所得到的浸渍液,则色泽发暗,有异味。由于玉米表皮强度弱,一些可溶性物质易溶解到浸渍水中,使可溶性蛋白质,淀粉、还原糖等比正常浸渍水中的含量增多,而S02浓度及酸度低,造成成品中溶磷、蛋白质含量异常,酸度低,在发酵使用时,菌丝生长缓慢,效价和组分出现异常。(五) 、玉米浆使用时注意事项1、 在玉米浸泡过程中若长有乳酸菌和酵母菌,则提高玉米浆的质量;若长有腐败性细菌则降低玉米浆的质量。这是因为大量的乳酸使浸液酸度增加而能抑制其它杂菌的生长,并可使玉米浆的蛋白质,无机盐转化为水溶性氨基酸和无机盐而溶于浸液中。而腐败性细菌则消耗浸液的营养成分,降低玉米浆质量。所以,有的厂家增加菌检项控制玉米浆质量。2、 玉米浆检测氨氮、总糖、溶磷,这三项指标对大部分发酵产品是有大影响的,而且相对来说放置时间长,不如新鲜的玉米浆,在每年的秋天旧玉米清库、新玉米刚收获时是玉米浆质量最差的时候;玉米浆中的有机物质和微量元素很难去控制,但是它中间的磷是可以测得到的,所以在加量的问题上既要保证有机物质和微量元素,还要使磷在一定的范围,避免提取菲汀后的玉米浆投入使用。3、 玉米浆的质量不能只看各种数据,它与所生产的品种有极大的关系,比如有的抗生素生产中使用新鲜的玉米浆为好,越新鲜越好,但另一产品可能会需要存放时间长的玉米浆,在不变质的情况下越长越好,这可能主要与抗生素产生菌自身的水解蛋白酶系有关。玉米浆的成分因玉米原料来源及处理方法而变动,每批原料变动时均需进行小型试验,以确定用量。玉米浆用量还应根据发酵培养基原料不同,如淀粉、糖浓度及发酵条件不同而异。因此判断玉米浆的好坏最好是做摇瓶对照实验,通过数据积累来进行判定,以指导发酵培养基中玉米浆的使用量。4、 检测合格的桶装玉米浆使用时要将桶翻倒滚到几周,减少沉淀物的积聚,取用时测一下PH,PH值一般在4.0左右为好;同时还要用眼鼻判断一下性状,是否有发黑、发臭等异常现象。5、 玉米浆的保存需要注意,最好在遮荫棚内放置,因为玉米浆很容易变质;南方生产厂家在夏季可以将玉米浆贮存于阴凉库或放入储罐中降温水保存。(六) 、玉米浆的替代玉米浆不足之处是其成分波动较大。玉米浆的质量随玉米等级和玉米浆的生产工艺而波动,而且液体玉米浆保质期短,不方便贮存、运输等特点,对发酵生产的影响相当大。各发酵厂家不断地努力寻找新的有机生物氮源替代液体玉米浆,但似乎并不理想,液体玉米浆仍然是发酵工业中微生物生长普遍应用的有机氮源。对于微生物发酵,玉米浆在整个发酵中的作用有两个,一是提供各种不同的氨基酸和微量元素,二是微调生物素。从而,可以从以下几方面考虑玉米浆的替代产品:(1) .如果是做蛋白质药物,可以用酵母氮源和生物素取代玉米浆。(2) .麸皮水解液可以代替玉米浆,但蛋白质、氨基酸等营养成分比玉米浆少。(3) .甘蔗糖蜜和甜菜糖蜜也可代替玉米浆,但氨基酸等有机氮含量较低。(4) .近年来,在抗生素、酶制剂、维生素等发酵生产中不断有“生物氮素”替代豆粕(饼)粉、玉米浆、鱼粉、酵母粉作为新型工业氮源的报道。生物氮素是以农副产品为主要原料,应用安全常规的多菌种,经杂交育种和微生物择优动态控制获得的多菌系,通过液一固培养而生产的生物氮源产品。与传统的豆粕、棉粕、玉米浆、鱼粉等氮源相比较,生物氮素具有以下的特点:质量稳定;含氮量高,蛋白质含量大于50%,吸收率也比普通氮源高,用量比普通氮源少,成本较低;通过生物发酵的过程,解除了农副产品中的抗营养因子,以及某些毒素,富含微生物生长所需的维生素及生长因子,有利于发酵产生菌的生长,稳定发酵液粘度;通过添加外源(有机)因子,用以调节发酵中NH4+的浓度在一定水平,解除过高NH4+对代谢产物分泌的抑制,从而提高产量。(5) .玉米浆干粉等于浓缩了液体玉米浆中的十物质,其质量较稳定,容易贮存,理论上讲应该营养更丰富,使用更方便,完全可以替代液体玉米浆。但在实际发酵生产中,有的品种使用液体玉米浆还是明显优于固体玉米浆,分析原因可能是液体玉米浆为新鲜原材料,内含丰富的营养及各种微量物质,且有毒物较少;而固体玉米浆在蒸发浓缩固化为干粉的加工过程中,很可能造成营养及微量物质的流失与破坏,且可能生成了更多的有毒害作用的副产物,不利于菌体的生长和产物的表达。所以,如果有条件的话,最好能选用新鲜、合格的液体玉米浆为原材料,用于种子培养及发酵。(七)、玉米浆内控质量标准:(参照标准Q/01HYKX004-2004)序号项 目指 标1性状浓稠深褐色、絮状悬浮物;无异味,具"米特有香气2粗蛋白含量N18.0%3粗蛋白含量(折干)N45.0%4干物质N40.0%5酸度6--106亚硫酸盐W0.3%7溶磷N4000ppm用途:用于抗生素发酵作氮源用。运输与贮存:用镀锌铁桶或塑料桶包装,一般50--280kg/桶o运输及贮存过程中防高温变质,保存于阴凉干燥通风处。贮存期三个月,复验后贮存期三个月。(八) 、安全与防护本品无毒,因含有乳酸成分,PH4.0左右,有一定酸性腐蚀性,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中,戴防酸碱腐蚀橡胶手套操作,包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄露物,地面用自来水冲洗即可。桶装玉米浆久贮,因微生物发酵有气胀现象,开桶时要注意先微微拧开桶盖放气,避免气冲伤人。(九) 、国内主要生产厂家玉米浆作为玉米淀粉生产过程中的副产品,大型玉米淀粉和葡萄糖生产厂家就是玉米浆生产的主要厂家,主要集中在我国北方玉米主产区,其中有:山东西王糖业有限公司华北制药康欣有限公司河南巨龙淀粉实业有限公司豆粕粉和豆饼粉(Soybeanpowder)(一)、概述豆粕(饼)粉是大豆作为油料提取豆油之后的剩余物。按大豆加工提取豆油工艺不同分为豆饼粉和豆粕粉。从大豆中提取豆油的常用方法有两种,即传统的压榨法和有机溶剂浸提法。采取有机溶剂提取豆油之后剩余物为大豆粕,豆粕磨粉后为豆粕粉;采用传统的压榨法提取豆油之后的剩余物,因大多数压制成饼状,所以被称作豆饼,豆饼磨粉后为豆饼粉。我国大豆品种较多,有黄大豆、黑大豆、青大豆等,用于榨油和生产豆粕(饼)粉的主要是黄大豆。一般大豆粕中油的残留量低,大豆饼中油的残留量较高。由于加工方法的不同,使大豆饼、粕的结构特征各有不同。浸出大豆粕为大小不一,形状不规则的扁平颗粒,有明显的经液体浸泡后再干燥处理颗粒的特征,颗粒毛糙,但无棱角,一般硬而脆,无油腻感,呈淡黄色或浅黄褐色,豆粕中豆壳碎片通常为卷曲状;压榨饼粉为挤压小片状或压制成大饼块经粉碎而成的不规则碎片,碎片断面棱角分明。豆饼粉有油腻感,豆壳多与豆仁挤压在一起,颜色一般较豆粕深,呈黄褐色。(二)、豆粕粉1、 自然属性豆粕及豆粕粉为浅黄色全浅褐色颗粒或粉末;具有烤大豆香味,没有酸败、霉败、焦化等异味,也没有生豆腥味;质地均匀流动性好,呈不规则碎片状、粉状或粒状,不含过量杂质;比重约为0.515--0.65kg/l。豆粕中含蛋白质40%〜48%,赖氨酸2.5%〜3.0%,色氨酸0.6%〜0.7%,蛋氨酸0.5%〜0.7%,胱氨酸0.5%〜0.8%;胡萝卜素较少,仅0.2〜0.4mg/Kg,流胺素、核黄素各3〜6mg/Kg,烟酸15〜30mg/Kg,胆碱2200〜2800mg/Kg。豆粕中较缺乏蛋氨酸,粗纤维主要来自豆皮,无氮浸出物主要是二糖、三糖、四糖等低聚糖,淀粉含量低,矿物质含量低,钙少磷多,维生素A、B、B2较少。2、 豆粕的用途作为一种高蛋白质,豆粕是其它蛋白源比较的基准品。豆粕是制作畜禽饲料的主要原料,还可以用于抗菌素原料,制作糕点食品,健康食品以及化妆品等。3、 豆粕的加工工艺和质量分级按照大豆提取豆油的不同方法,豆粕可以分为一浸豆粕和二浸豆粕两种。其中以浸提法提取豆油后的副产品为一浸豆粕;而先以压榨取油,再经过浸提取油后所得的副产品称为二浸豆粕。一浸豆粕的生产工艺较为先进,蛋白质含量高,是国内目前豆粕现货市场上流通的主要品种。浸提法生产豆粕的基本工艺:油脂厂购入大豆一去杂一破碎(一颗大豆约碎成6-8块)一加温并调整水份含量(破坏原有的组织,易出油)一压成片并继续调整水份一加有机溶剂喷淋,萃取豆油一脱溶剂一豆粕生成一豆粕粉。在整个加工过程中,对温度的控制极为重要。高温处理,蛋白质变性较大,水溶性蛋白质含量较低,从而直接关系到豆粕的质量和使用;低温或闪蒸脱溶处理,蛋白质变性较小,水溶性蛋白质含量较高,但会增加豆粕的水份含量,而水份含量高则会影响储存期内豆粕的质量。从豆粕的外观颜色看,颜色过深则表示加热过度,太浅则表示加热不足。根据加工浸提过程的温度高低,豆粕分为高变性大豆粕(又名高温大豆粕)和低变性大豆粕(又名低温大豆粕),其质量标准可以参考食用大豆粕GB/T13382-1992。根据烘烤过程中是否搀杂进大豆种皮,豆粕还可分为带皮豆粕和去皮豆粕,二者主要区别是蛋白质水平不同,具体指标见下表:带皮豆粕去皮豆粕蛋白质N44.0%N47.5-49%脂肪N0.5%N0.5%纤维^7.0%^3.3-3.5%水份^12%^12%我国是豆粕生产大国,产量位于美、巴、阿之后,居世界第四位。市场特点是北方生产,南方消费,东北三省是大豆主产区。按照国家标准,豆粕分为三个等级,一级豆粕、二级豆粕和三级豆粕。目前国内豆粕现货市场的情况一级豆粕大约占20%,二级豆粕占75%左右,三级豆粕约占5%,三个等级豆粕流通量的变化主要与大豆的品质有关。现行豆粕质量标准有:食用大豆粕GB/T13382-1992;低温食用豆粕GB/T21494-2008;饲料用大豆粕GB/T19541-2004;食用大豆粕卫生标准GB14932.1-2003。4、豆粕粉内控质量标准(参照标准GB10380-89饲料用大豆粕)序号项目指 标1性状浅黄色颗粒或粉末、无霉变、无异味2干燥失重W10.0%3游离酸(mgKOH/g)W1.04粗蛋白质含量N45.0%用途:用于抗生素发酵作氮源用。运输及贮存:用聚丙烯纤维编织袋包装,一般有25、40、50kg/袋。运输及贮存过程中防潮防雨淋防霉变,保存于干燥通风处。贮存期:三个月,复验后贮存期三个月。安全与防护:本品无毒无害,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄露物,地面用自来水冲洗即可。(三)、豆饼粉1、 自然属性豆饼粉外观为棕黄色或浅黄色粉末,不溶于水,十品化学性质稳定,用尿素酶法可以鉴别其内在结构。豆饼粉是在未浸泡的条件下,通过风选、软化、成坯、蒸炒、榨油、粉碎等加工制备出来的,几乎没有蛋白质的水解。其主要组分包括:蛋白质、脂肪、碳水化合物、无机物、磷酸脂类、维生素、胰元阻碍因子、凝血素、皂苷、异黄酮、酶、有机酸等。豆饼粉按其含油脂量可分为三级:全油脂豆饼粉,最少含18%油脂;低油脂豆饼粉,含油脂在4.5〜9.0%;脱油脂豆饼粉,含油脂最大为2%。2、 豆饼粉在发酵工业上的应用豆饼粉是大豆采用传统压榨工艺,成功保存了油脂中的天然营养和香味,含有丰富的蛋白质,在抗生素发酵工业上主要用作培养基的有机氮源。豆饼粉用作发酵培养基的主要有机氮源物质,一方面作为主要氮源供体,能被微生物吸收利用,提供产生菌菌体生长繁殖和合成代谢产物所需的氮源;另一方面豆粕粉内残存的微量复合物有机酸、维生素、无机盐和生长素等选择性诱发生物合成,对抗生素提取物的内在品质、活性组分有利。如减少胰肮酶阻碍因子的毒性,促进金属螯合物的形成等对生物发酵都有着十分重要的意义。实践证明,大豆的产地以及豆饼粉的加工方法都会影响发酵生产水平。原因是因产地不同和加工方法不同,其有效成分含量有明显的差异,导致发酵水平的差异。供抗生素生物发酵用的豆饼粉国内普遍要求以东北产优质非转基因大豆为原料较佳,主要原因是土质和气候条件对大豆的生长和化学组成有影响。3、豆饼粉的生产流程和加工工艺对发酵生产的影响生物发酵专用的黄豆饼粉的制备流程包括风选、软化、成坯、蒸炒、榨油、粗品破碎、粉碎包装七个岗位。根据终端产品的生产特性分为高温豆饼粉、中温豆饼粉和低温豆饼粉三种规格品,其分类主要以成坯品在常压下热炒温度为视控指标。高温豆饼粉的蒸炒温度为130—140°C,中温豆饼粉的蒸炒温度为110—125C,低温豆饼粉的蒸炒温度则为80--85C,三者除含油量不同外,加工温度越高,尿素酶活性下降,蛋白质裂解破坏程度增大。一些抗生素产生菌适合高温饼粉,如四环素、土霉素的产生菌,而另一些抗生素产生菌必须用低温饼粉,如链霉素、卡那霉素、林可霉素、螺旋霉素、核糖霉素等,而红霉素等的发酵适于用中温饼粉,其中残油含量较高则更利于发酵代谢。(四)、豆粕(饼)粉质量指标的控制水分水分含量10%以内为行业内控合格品,水分含量过高则影响有效成分蛋白质的活性及功能,并且容易变质。实践经验证明,豆饼粉在20C以下,水份在12%以下活性最低,为最佳的贮存条件。蛋白质为主要有效成分,过低,则影响抗生素的正常发酵,一般应在40%以上;蛋白含量高和水溶性好,微生物利用效果就好。残余脂肪的含量反映出加工工艺,如豆饼粉若为冷榨工艺制得,其残余脂肪应为40%左右,若为热榨工艺制得,则残余脂肪应在10%左右。因抗生素品种不同,对豆粕(饼)粉加工质量的要求也不同,从该指标即能区分。细度关系到固形物含量,有效成分的利用问题,太粗,容易造成配料结块,使消毒不透,以及不能被菌体吸收利用,一般控制40目筛上物不得超过5%。太细,生物利用速度过快,造成发酵后期氮源不足,根据产生菌特性和发酵周期的长短,一般控制80--120目。游离酸能反映原材料是否氧化变质,黄豆粕(饼)粉中残余脂肪易氧化分解成游离酸。如氧化变质,则游离酸值增大,生物吸收困难,一般应控制在^2.5mgkoH/g。如果豆粕(饼)粉霉变,即有微生物在其中繁殖生长,豆粕(饼)粉的营养成分被大量消耗,同时,积累了许多杂菌的代谢产物,其中含有许多有毒物质会严重影响发酵水平。因此,霉变原材料不能用于生产。用有机溶剂浸提获得豆粕粉,还要注意有机溶剂的残留量。有的发酵微生物菌丝体对有机溶剂限度敏感,如溶剂残留量高,则对发酵生产有显著影响。豆油(SoybeanOil)豆油指的是从大豆中提炼出来的油脂物质,大豆油因为质量好、成本低,是优质食用植物油,在世界油脂消费中占首位。主产国有美国、巴西、中国和阿根廷等国。中国大豆品种较多,有黄大豆、黑大豆、青大豆等,用于榨油的主要是黄大豆。(一) 、豆油的自然属性在外观上,豆油具有一定粘稠度,呈半透明液体状,无悬浮物及杂质,其颜色因大豆种皮及大豆品种不同而异,从淡黄色到深褐色,具有大豆香味,无异味。豆油的主要成分为甘三酯,还含有微量磷酯、固醇等成分。甘三酯中含有不饱和酸中的油酸(21.3%)、亚油酸(54.5%)、亚麻酸和饱和脂肪酸中的硬脂酸(3.5%)、软脂酸(11.7%)以及少量的木酸和花生酸。1克豆油的热量约为9386卡,消化率高达98.5%,是不含胆固醇的优质食用油。此外,豆油中还富含维生素 E和维生素A,其中维生素E的含量在所有油脂中是最高的。新鲜豆油的酸值一般在4.0mgKOH/g以下,皂化值190-195mgKOH/g,凝固点为-15°C〜-19°C,碘价为120〜135g/100g。豆油质量均一、同质性强,易于区分和储存。(二) 、豆油在发酵工业生产中的作用在发酵工业上豆油是最常用的消沫剂。豆油作为天然消沫剂,消除培养基和代谢过程中产生的泡沫,有利于培养基消毒和发酵培养控制。除可用作消沫剂外,还能作为霉菌和放线菌的良好碳源。其作用机制是先经过菌体分泌的脂肪酸酶水解为甘油和脂肪酸后,再进行有氧代谢,发酵单位不比含糖培养基低,条件是供给足够的氧,以免堆积大量的脂肪酸,引起培养基PH下降,抑制微生物的生长和单位的分泌。另外,

豆油在作为碳源降解过程中也能提供了抗生素(大环内酯类抗生素、四环类抗生素和部分内酰胺类抗生素)合成阶段所必需的前体、酰基辅酶A和提高某些合成酶的活性,这一点已在抗生素生产中被广泛地应用。除能直接参与抗生素的合成之外,在一定条件下还能控制菌体合成抗生素的方向,提高抗生素的发酵水平,对微生物的代谢机能有促进作用,为提高产品的质量奠定了基础。(三) 、豆油的生产工艺大豆脱油方式主要有两种:传统压榨法和有机溶剂浸出法。不管是压榨法还是浸出法制取的油脂,都被称为毛油。毛油中含有种种杂质,包括原料中的,榨取或浸出过程中产生的。有些杂质对人体极为有害,必须进行进一步的加工才能成为可以使用的成品油。从毛油到成品油的加工过程叫油脂的精炼,一般指毛油的预清理、脱胶、中和脱酸、脱色、蒸馏脱臭、脱蜡。也就是说,压榨和浸出只解决制取毛油,而毛油变成成品油,必须经过一个化工过程的精炼。(四) 、豆油品种分类及质量指标豆油按其加工程度可分为大豆原油和成品大豆油(成品大豆油又分为一级、二级、三级、四级油)。大豆原油是指未经任何处理的不能直接供人类食用的大豆油,也称毛油,主要为大豆加工工厂的中间产品,目前我国进口大豆油也全部是大豆原油。大豆毛油的颜色因大豆种皮及大豆的品种不同而异,一般为淡黄、略绿、深褐色。在大豆原油贸易中,进口毛油执行的是国际统一标准,国内贸易执行的是国家标准。二者比较,在项目设置上,国家标准多了一项溶剂残留;在数值设置上,二者在酸值规定上有所不同。我国规定的大豆原油质量标准GB1535-2003,如下表:序号项 目质量指标1气味、滋味具有大豆油原有气味和滋味,无异味2水分及挥发物(%)^0.203不容性杂质(%)^0.204酸价(mgKOH/g)^4.0(国际统一标准忍3.0)5过氧化值(mmol/kg)^7.56含磷量(mg/kg)W2007溶剂残留量(mg/kg)^100(国际统一标准无此项)成品大豆油是大豆毛油经过精炼后的成品,精炼过的大豆油为淡黄色。大豆油国家标准GB1535-2003将压榨成品大豆油、浸出成品大豆油按质量指标由高到低分四个等级,四级等级最低。现在进口毛豆油的溶剂残留普遍超标,一般情况下远远高于国家规定的大豆原油现在进口毛豆油的溶剂残留普遍超标,一般情况下远远高于国家规定的大豆原油的标准,而且国内厂家生产的大豆原油也有部分超标。有机溶剂残留量大,对发酵生产有显著影响,要严格控制。由于溶剂残留量是国家标准中强制执行的项目,企业可以采用国标中的规定,即小于等于100mg/kg作为豆油的交易标准。对于溶剂残留超标的大豆原油,一般可以通过蒸发的方式,将溶剂残留量降低到规定水平。(五) 、豆油贮存油类对微生物的效用决定于它的酸值、过氧化物含量和甘油酯的含量。新鲜豆油由于存放时间不长,新鲜油中所含天然抗氧剂多,形成过氧化物的机会少,酸价也低,消泡能力强,副作用小,有利于发酵生产。但是,由于豆油除含有脂肪外,在加工过程中还带进一些非油物质,在未精炼的毛油中含有1%-3%的磷脂,0.7%-0.8%的甾醇类物质以及少量蛋白质和麦胚酚等物质,易引起酸败,所以豆油如未经水化除去杂质 ,是不宜长期贮藏的。另外,精制豆油在长期贮存中,油色会由浅逐渐变深自动氧化,因此,豆油颜色变深时,便不宜再作长期贮存。大豆油中还含有脂氧化酶,能够氧化分解亚油酸和亚麻酸而使油产生豆腥味。豆油在贮藏过程中的这些变化,使豆油酸值增加,过氧化物含量升高,对抗生素生物合成有不利影响。(六) 、豆油内控质量标准(参照标准GB1535-2003)序号项 目指 标1性状澄清、透明2酸价(以mgKOH/g计)^2.53相对密度(20°C,g/ml)0.919—0.925用途:用于抗生素发酵消沫剂及碳源。运输及贮存:用镀锌大铁桶或塑料桶包装,一般180kg/桶。运输及贮存过程中防日晒、雨淋、渗漏和污染,密封保存于阴凉、干燥及避光处。贮存期:六个月,复验后贮存期三个月。(七) 、安全与防护本品无毒无害,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可,散装运输要有专车。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄露物,地面用烧碱处理后再自来水冲洗即可。(八) 、国内主要大型生产生产(贸易)企业1张家港江海油脂接运有限公司2北海粮油工业(天津)有限公司3东海粮油工业(张家港)有限公司4中盛粮油工业有限公司5益海粮油工业有限公司6嘉里粮油(天津)有限公司7天津惠鑫大豆科技开发有限公司8天津龙威粮油工业有限公司9正大集团(天津)实业有限公司10黄海粮油工业(山东)有限公司11山东新良油脂有限公司碳酸钙(CalciumCarbonate)(一) 、碳酸钙概述碳酸钙是一种重要的、用途广泛的无机盐,分为轻质碳酸钙和重质碳酸钙两种。碳酸钙的化学式为CaCO3,分子量100.09,为极微的无定性白色粉末,无毒、无臭、无味,相对密度为2.7〜2.9g/cm3。置空气中无化学变化,有轻微的吸潮性能。几乎不溶于乙醇,但微溶于含有铵盐或二氧化碳的水中,遇稀醋酸、稀盐酸既发生泡沸并溶解。在常温(25°C)下,碳酸钙在水中溶解度为0.0014,碳酸钙水溶液的pH值为9.5〜10.2,空气饱和碳酸钙水溶液的pH值为8.0〜8.6。一级品的含量为98%,二级品的含量为97%。轻质碳酸钙(LightCalciumCarbonate)简称轻钙,又称沉淀碳酸钙,英文简称PCC,是用化学加工方法制得的。生产工艺过程为:石灰石煅烧一一熟石灰消化——石灰乳碳化——固液分离——干燥——包装。轻质碳酸钙的沉降体积(2.4-2.8mL/g)比用机械方法生产的重质碳酸钙沉降体积(1.1-1.9mL/g)大,因此被称为轻质碳酸钙,其密度比重质碳酸钙的要轻。通常白度较高,国家标准是90以上。按粒径分有超细钙、微细钙、纳米钙等,主要用于填料,电焊条,有机合成等。重质碳酸钙(heavycalciumcarbonate)简称重钙,英文简称为GCC,是用物理机械方法采用天然的纯度高的石灰石(如:方解石、白垩、贝壳等)进行研磨而得到的碳酸钙产品。目前,国内较为先进的工业化生产装置主要工艺过程为:干法粗碎——浆化配料——球磨机——砂磨机湿法研磨一一成品浆储槽——干燥——包装。该碳酸钙的密度比轻质碳酸钙的要重,一般白度较低,沉降体积较低,粒径很难做到更细。主要用于生产无水氯化钙、重铭酸钠、水泥等。(二) 、碳酸钙的应用和作用目前,碳酸钙已广泛应用于造纸、塑胶、塑胶薄膜、化纤、橡胶、胶粘剂、密封剂、日用化工、化妆品、建材、涂料、油漆、油墨、油灰、医药、食品(如口香糖、巧克力)、饲料中。其作用有:增加产品体积、降低成本,改善加工性能(如调节粘度、流变性能、硫化性能),提高尺寸稳定性,补强或半补强,提高印刷性能,提高物理性能(如耐热性、消光性、耐磨性、阻燃性、白度、光泽度)等。在抗生素生产发酵培养基中,普遍使用轻质碳酸钙作为钙离子补充剂、蛋白酶激活剂和PH缓冲剂。碳酸钙除补充大量钙离子控制细胞通透性和激活有关酶活力外,又以“备用碱”的方式发挥重要的PH缓冲剂。碳酸钙在中性条件下的溶解度极低,加入到培养基后,由于其在中性条件下几乎不解离,所以不影响培养基的pH的变化,当微生物生长,培养基的pH下降时,就可以随时中和掉代谢过程中产生一些游离的无机酸和有机酸,形成中性化合物和二氧化碳气体,可稳定培养基的PH值,使培养基处于合成抗生素的最佳状态。但钙离子容易同磷酸根和硫酸根结合,生成溶解度较小的磷酸钙和硫酸钙,因而降低了溶磷的含量。钙盐沉淀还容易引起管道结垢。所以要限制碳酸钙的加量。最好在原料灭菌时,磷酸盐和碳酸钙分开灭菌。对碳酸钙的质量要严格控制,用合格的轻质品,其游离钙含量不得高于0.1%,防止因其含量高而影响溶磷浓度和发酵液PH值。制造碳酸钙是从氧化钙开始的,将氧化钙加水生成氢氧化钙,在氢氧化钙溶液中通入CO2使生成碳酸钙,经100-200目筛过滤,干燥后得到。因此在碳酸钙中不可避免地混杂有少量氧化钙,由于氧化钙的碱性远比碳酸钙为强,氧化钙含量的多少,会影响到培养基的PH值。但是,碳酸钙在空气中放置,不断地吸收CO2使残留的氧化钙转化成碳酸钙。同一批量的碳酸钙,在开始使用时氧化钙含量高造成培养基PH值较高,经过一段时间后,氧化钙含量下降,碱度就会下降。所以采购进库的碳酸钙应储存一段时间,等氧化钙含量稳定后再投入生产使用,才能使发酵保持稳定。一般应将氧化钙含量列入质量控制检测指标。配置培养基时注意:1、碳酸钙要待培养基PH调好后再加入,PH调到中性,碳酸钙起作用,在酸性中碳酸钙则失去作用;2、培养基中钙盐过多时,会引起磷酸钙沉淀,降低了培养基中可溶性磷的含量,因此,当培养基中钙和磷的含量均要求较高浓度时,可将二者分别灭菌或逐步补加;3、有轻质碳酸钙和重质碳酸钙两种规格,使用时控制其氧化钙含量。(三) 、轻质碳酸钙生产工艺轻质碳酸钙的生产方法有多种,但在国内的工业生产的主要是碳化法。碳化法生产轻质碳酸钙:将石灰石等原料煅烧生成石灰(主要成份为氧化钙)和co2,再加水消化石灰生成石灰乳(主要成份为氢氧化钙),然后再通入CO碳化石灰乳生成碳酸钙2沉淀,最后碳酸钙沉淀经脱水、干燥、粉碎和过筛便制得轻质碳酸钙。(四) 、轻质碳酸钙的特点和质量标准轻质碳酸钙的形状根据碳酸钙品粒形状的不同,可将轻质碳酸钙分为纺锤形、立方形、针形、链形、球形、片形和四角柱形碳酸钙,这些不同品形的碳酸钙可由控制反应条件制得。轻质碳酸钙按其原始平均粒径(d)分为:微粒碳酸钙(5^m)、微粉碳酸钙(1〜5^m)、微细碳酸钙(0.1〜川m)、超细碳酸钙(0.02〜0.川m)、超微细碳酸钙(0.02pm)。轻质碳酸钙的粉体特点:a.颗粒形状规则,可视为单分散粉体;b.粒度分布较窄;c.粒径小。现行轻质碳酸钙质量标准有:化学试剂碳酸钙GB/T15897-1995;化工部HG/T2226-2000工业级(优等品一等品合格品微细)和化工部HG/2940-2000饲料级。轻质碳酸钙内控质量标准(参照标准:HG/2940-2000饲料级)序号项 目指 标1性状白色粉末2碳酸钙(CaCO3)含量(以十基计)N98.03干燥失重W1.04盐酸不溶物含量W0.25重金属(以Pb)计W0.0036钡盐(以Ba计)含量W0.030用途:用于发酵酸度调节剂运输及贮存:用聚丙烯纤维编织袋包装,一般有25、40、50kg/袋。运输及贮存过程中防雨淋防潮,避免产生粉尘。避免与酸类接触。密闭操作,注意通风。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜。贮存期:一年。(五)、安全与防护本品无毒无害,未有特殊的燃烧爆炸特性,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中,严禁与酸类等混装混运,包装破损或泄露,更换包装袋,避免扬尘,泄露物小心扫起,置于袋中回收处理。若大量泄漏,隔离泄漏污染区,限制出入,用塑料布、帆布覆盖。清扫收集回收或运至废物处理场所处置,地面用自来水冲洗即可。(六)、国内主要生产厂家上海一环化工有限公司桂林灵川县的金山化工有限公司江西省高峰化工矿业发展有限公司浙江省杭州先进碳酸钙化工有限公司石家庄市东方钙业有限责任公司氯化钠(Sodiumchloride)(一) 、自然属性氯化钠俗称食盐,化学式NaCl,相对分子质量58.5,为无色立方结品或白色结品。密度2.165g/cm3,熔点801°C,沸点1413°C,溶于水、甘油,微溶于乙醇、液氨,不溶于盐酸,在空气中微有潮解性。主要来源为海洋,还有岩盐(石盐矿)、盐湖和盐井。(二) 、氯化钠在发酵工业中的作用氯化钠用途很广,除了作为生活必需的调味品(食盐),最重要的用途是生产氢氧化钠、金属钠、氯气、盐酸、碳酸钠、碳酸氢钠等。在医药上氯化钠主要用于调节体内电解质平衡,供配制氯化钠注射剂及其他内服和外用制剂。在发酵工业中,氯化钠普遍应用于生物培养基中,起调节细胞渗透压作用;发酵培养基一般使用无碘工业盐即可。(三) 、氯化钠生产方法氯化钠粗品可以由海水(平均含2.4%氯化钠)引入盐田,经日晒干燥,浓缩结品制得。亦可将海水,经蒸汽加温,砂滤器过滤,用离子交换膜电渗析法进行浓缩,得到盐水(含氯化钠160〜180g/L)经蒸发析出盐卤石膏,离心分离,制得的氯化钠95%以上(水分2%)再经干燥可制得食盐。还可用岩盐、盐湖盐水为原料,经日晒干燥,制得原盐。或用地下盐水和井盐为原料,通过三效或四效蒸发浓缩,析出结品,离心分离制得。粗盐中含氯化镁和氯化钙等容易潮解,所以粗食盐易吸潮。氯化钠能溶于水,但不发生水解反应,水溶液呈中性。其溶解度随温度的变化只有很小的改变,因此,不能用重结品的方法提纯。工业上一般是向除去钙、镁、钡的氯化钠溶液中通入氯化氢气体,由于同离子效应,氯化钠会从溶液中析出,制得纯度很高的食盐。现行氯化钠质量标准有:工业盐标准GB/T5462-2003;食盐国家标准GB/T12457-2008;化学试剂氯化钠GB/T1266-2006;氯化钠药典标准:《中国药典》2005版;《中国兽药典》2005版。(四) 、氯化钠内控质量标准(参照标准《中国兽药典》2005版)序号项目指 标(合格品)1性状无色、透明的立方形结品或白色结品性粉末;无臭,味咸2鉴别本品的水溶液呈钠盐与氯化钠的鉴别反应3干燥失重W0.5%4硫酸盐忍0.5%5含量N98.5%运输及贮存:用聚丙烯纤维编织袋包装,一般50kg/袋。运输和贮存过程中,不得与酸碱混存,可以垛放,防雨淋、防潮湿,密封保存于阴凉干燥通风处。贮存期一年。(五)、安全与防护本品无毒无害,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄漏物收集回收,地面用自来水冲洗即可。(六)、国内生产企业国家实行食盐专营管理。硫酸镁(Magnesiumsulfate )(一) 、自然属性工业硫酸镁一般指七水硫酸镁,又名硫苦、苦盐、泻利盐、泻盐。分子式MgSO「7H2O,相对分子量246.47,为白色细小的斜状或斜柱状结品,无臭,味苦,相对密度1.68,易深于水、微溶于乙醇,在空气(干燥)中易风化为粉状,加热时逐渐脱去结品水变为无水硫酸镁。硫酸镁按形状分为各种颜色的大、中、小三种颗粒及味精状、针状、柱状;按脱水的方法分为甩干型和烘干型两种;按含水量分为无水、一水、五水、七水等;按用途分为农业级、工业级、制药级、食品级等。(二) 、硫酸镁的用途七水硫酸镁是一种重要的无机化工产品,用途十分广泛。在医药上,用于调配防护药膏、泻剂、镇痛剂、解毒剂;它可调节水的PK值,与水中悬浮物有机结合,并加速沉淀,主要应用于水质净化和工业废水处理,同时具有杀菌作用;在微生物发酵工业中,用作培养基成分,酿造用添加剂,发酵时的营养源。有试级、医药食品级、饲料、肥料级及不同规格的工业级产品。在微生物发酵工业中,用作培养基成分,主要原因是:镁离子是EMP、TCA代谢途径中某些酶的辅基或激活剂;镁离子对核糖体、核酸、细胞膜有稳定作用,缺少镁,细胞生长将受到影响;镁离子还可提高链霉素、卡那霉素等产生菌对自己产物的耐受性,并促使菌体内结合的抗生素向培养基中释放。(三) 、硫酸镁的生产方法硫酸镁,通常泛指七水硫酸镁(MgSO4-7H2O),其制取方法主要有两种:一是采用硫酸与菱镁矿等含镁矿石反应制取;另一种方法是从海湖苦卤中制取。现行硫酸镁质量标准有:化学试剂硫酸镁GB/T671-1998;工业级硫酸镁HG/T2680-95;饲料级硫酸镁HG2933-2000;食用硫酸镁QB2555-2002;硫酸镁药典标准:《中国药典》2005版;(四)、七水硫酸镁内控质量标准(参照标准HG/T2680-95)序号项 目指 标(合格品)1性状无色或白色结品颗粒或粉末2澄清度试验澄清3硫酸镁(以MgSO.7HO计)含量N98.0%运输及贮存:用内衬聚乙烯塑料袋,外套塑料编织袋,一般25kg/袋。运输和贮存过程中,应防曝晒、雨淋,防高温。包装密封。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。应贮存在阴凉、通风干燥的远离火种、热源。防止阳光直射库房内。储区应备有合适的材料收容泄漏物。贮存期:一年。(五) 、安全与防护本品粉尘对粘膜有刺激作用,长期接触可引起呼吸道炎症。误服有导泻作用,若有肾功能障碍者可致镁中毒,引起胃痛、呕吐、水泻、虚脱、呼吸困难、紫绀等。对环境有危害,对水体可造成污染。本身不能燃烧,系非易燃易爆危险品。受高热分解放出有毒的氧化硫气体。采用一般交通工具运输均可,公路大量运输时要按规定路线行驶。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄漏物收集回收,地面用自来水冲洗即可。废弃处置方法: 用安全掩埋法处置。若可能,重复使用容器或在规定场所掩埋。(六) 、国内主要生产企业山东莱玉化工有限公司天津硫酸厂河南南阳汉都化工有限公司山西运城红运化工集团江苏灌东盐坊化工厂磷酸一氢钾(Potassiumdihydrogenphosphate)(一)、自然属性磷酸二氢钾又名磷酸一钾,化学分子式KH2PO4,分子量136.09,为无色四方晶系结品或白色结品粉。相对密度2.338,熔点252.6C,无嗅,无味,无毒,溶于水,水溶液呈酸性,1%的磷酸二氢钾溶液PH值为4.6,不溶于醇,有潮解性。加热至400C时熔化而成透明的液体,冷却后固化为不透明的玻璃状偏磷酸钾(KPO3)。(二) 、磷酸二氢钾的用途磷酸盐工业是我国化学工业的一大分支,磷酸钾盐是磷酸盐工业的重要产品系列之一。磷酸二氢钾由于其特殊的性质,在工业、农业、医药、食品行业均有广泛的应用。在农业上,磷酸二氢钾是一种高浓度的高效磷钾复合肥,因其具有营养成分高(P、K有效成分>90%),化学性质稳定,无嗅,无味,无毒,易溶于水,不结块,因而适用于各种土壤和作物。在食品添加剂中磷酸二氢钾是食品磷酸盐重要品种之一,用作品质改良剂、发酵促进剂、调味剂、缓冲剂以及与磷酸氢二钾并用作膨松剂。在饲料添加剂中用作补充磷与钾的矿物质元素添加剂,特别是在鱼饲料中普遍应用。在发酵工业中,用作细菌培养剂、PH缓冲调节剂和营养剂,主要用于味精、酒精、柠檬酸、抗生素、酶制剂、酵母、淀粉和糖等的生产。在医药上,磷酸二氢钾用作细菌培养剂;用于使尿酸化,作营养剂;磷酸二氢钾在微生物发酵工业中,用作细菌培养基、PH缓冲调节剂和营养剂,主要原因是:磷是细胞膜、蛋白质、核酸的重要组成部分,也是ADP、ATP的组成部分,提供细胞和生命体活动的能量;同时在培养基中还能起PH值的缓冲作用。钾离子在细胞液中维持细胞液的电位差,控制细胞膜的通透性和细胞质的胶体特性,能影响蛋白质的合成。而且钾离子还是某些酶(果糖激酶、磷酸丙酮酸转磷酸酶等)的辅因子和激活剂。(三) 、磷酸二氢钾的生产方法磷酸二氢钾的生产方法很多,大致概括为中和法、萃取法、离子交换法、复分解法、直接法、结晶法和电解法等。在我国,生产工艺多采用氢氧化钾(或者碳酸钾)与磷酸中和反应制得,其次还有有机萃取法、复分解法、离子交换法。直接法尚未实现工业化。现行磷酸二氢钾质量标准有HG2321-92(分为工业级和农业级);外观上,工业磷酸二氢钾为白色结品或粉末,农业用磷酸二氢钾允许带微色。化学试剂磷酸二氢钾GB1274-1993(四) 、磷酸二氢钾内控质量指标(参照标准HG2321-92工业合格品)序号项 目指 标(合格品)1性状白色结品粉末2磷酸二氢钾(以十基计)含量N97.0%3水分忍3.0%4PH值4.3—4.7用途:食品医药工业原料;细菌培养剂,烘焙粉,发酵粉,制药物。运输及贮存:用内衬聚乙烯塑料袋,外套塑料编织袋,一般25、50kg/袋。运输和贮存过程中,应防止雨淋。应贮存在干燥的库房内。贮存期:一年。(五) 、安全与防护本品无毒无害,系非易燃易爆危险品。采用一般交通工具运输均可。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄漏物收集回收,地面用自来水冲洗即可。(六) 、国内主要生产企业宜昌市欣龙化工新材料有限公司江苏连云港科信化工有限公司硫酸亚铁 (Ferroussulfate)(一) 、自然属性硫酸亚铁一般指七水硫酸亚铁盐,俗称铁矶、 绿矶。化学分子式FeSO4・7%0,相对分子量278.05。淡蓝绿色柱状结品或颗粒,相对密度1.8987,熔点64°C。无臭,味咸、涩,有收敛性。易溶于水、甘油,不溶于乙醇,有腐蚀性,暴露在干燥空气中即风化,表面变为白色粉末,在湿空气中即迅速氧化变质,表面生成黄棕色的碱式硫酸铁。有还原作用,在56.6C由七水合成物转变为四水合物,在64.6C变为一水合物,在90C时失去六个结品水,在300C时失去全部结品水而成无水物,红热时则分解放出S02、S03。在干燥空气中发荧光。无水物为白色粉末,与水作用则变为蓝绿色。(二) 、硫酸亚铁的用途硫酸亚铁是一种重要的化工原料,用途较广。在化工方面,用于制造硫酸、铁盐、煤染剂、媒促剂、鞣革剂、漂水剂、木材防腐剂及消毒剂等;环保方面,可作为饮用水、工业污水、废水处理混凝剂;农业方面,用作化肥,除草剂及农药等;在饲料加工中,作为铁的补充剂,同时还对饲料中的棉仔饼中所含的毒素---棉酚具有脱毒作用;医药上,用作局部收敛剂及补血剂,其所含铁是体内合成血红细胞的原料。在微生物发酵工业中,用作培养基成分,主要原因是:FeSO4是组成细胞色素酶、细胞色素氧化酶和过氧化氢酶等氧化还原酶的活性基团°Fe2+作为电子呼吸传递链的重要成员之一,参与体内的一些生物化学过程,包括线粒体的电子传递及DNA的合成。体内多种酶需要Fe2+,Fe2+缺乏时,将影响细胞及组织的氧化功能,造成多方面的功能紊乱。(三) 、硫酸亚铁生产方法硫酸亚铁由硫酸与废铁屑反应而得;或从钢铁酸洗废硫酸和钛白粉(硫酸法)生产中钛铁矿酸浸液中回收。硫酸亚铁质量标准有GB/T8704.5-2007;《中国药典》2005版;化学试剂七水合硫酸亚铁(硫酸亚铁)GB664-1993。(四) 、硫酸亚铁内控质量标准(参照标准《中国药典》2005版)序号项目指 标1性状淡蓝绿色柱状结品或颗粒,无臭,味咸、涩。在十燥空气中即风化,在湿空气中即迅速氧化变质,表面生成黄棕色的碱式硫酸铁。2鉴别U本品的水溶液显亚铁盐和硫酸盐的鉴别反应3碱式硫酸铁本品的水溶液应澄清4含量98.5%--104.0%运输及贮存:用内衬聚乙烯塑料袋,外套塑料编织袋双层包装,内袋扎口(或热合),外袋应牢固封口。一般25或50kg/袋o运输和贮存过程中,应小心轻放,防止包装破损,防曝晒、雨淋,防高温。应远离火种,与氧化剂、碱类、食用化学品等分开,储存于阴凉、通风的库房。包装必须密封,切勿受潮。贮存期:一年。(五) 安全与防护本品对呼吸道有刺激性,吸入引起咳嗽和气短。对眼睛、皮肤和粘膜有刺激性。误服引起虚弱、腹痛、恶心、便血、肺及肝受损、休克、昏迷等,严重者可致死。本品系非易燃易爆危险品,具有还原性。受高热氧化分解放出有毒的气体氧化硫(SO2、SO3)。本品对环境有危害,应特别注意对水体的污染。公路大量运输时要按规定路线行驶。贮存及运输过程中包装破损或泄露,更换包装袋,清扫泄漏物收集回收,地面用自来水冲洗即可。废弃处置方法:用安全掩埋法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。(六) 国内主要生产企业南京钛白化工有限责任公司聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚(简称:GPE;俗称:泡敌)(Polyoxyethylenepropyleneglycerolpolyoxyethyleneether )发酵用消泡剂的选择(一) 、发酵过程泡沫产生的原因1、 通气搅拌的强烈程度。通气大、搅拌强烈可使泡沫增多,因此在发酵前期由于培养基营养成分消耗少,培养基成分丰富,易起泡。2、 培养基配比与原料组成。培养基营养丰富,粘度大,产生泡沫多而持久。不同培养基特别是含蛋白质较高的培养基最易发泡,如豆饼粉、玉米浆、花生饼粉、酵母粉、蛋白胨等;碳源中,糖类物质本身发泡能力较差,但增加了培养基的粘度,形成泡沫后容易稳定。3、 菌种、种子质量和接种量。菌种质量好,生长速度快,可溶性氮源较快被利用,泡沫产生几率也就少。反之,泡沫产生几率就大。4、 灭菌质量。培养基灭菌质量不好,糖氮被破坏,抑制微生物生长,使种子菌丝自溶,产生大量泡沫,加消泡剂也无效。(二) 、泡沫的危害1、 降低生产能力。在发酵罐中,为了容纳泡沫,防止溢出而降低装量。2、 弓I起原料浪费。如果设备容积不能留有容纳泡沫的余地,气泡会引起原料流失,造成浪费。3、 影响菌的呼吸。如果气泡稳定,不破碎,那么随着微生物的呼吸,气泡中充满二氧化碳,而且又不能与空气中氧进行交换,这样就影响了菌的呼吸。4、 引起染菌。由于泡沫增多而引起逃液,于是在排气管中粘上培养基,就会长菌。随着时间延长,杂菌会长入发酵罐而造成染菌。大量泡沫由罐顶进一步渗到轴封,轴封处的润滑油可起点消泡作用,从轴封处落下的泡沫往往引起杂菌污染。(三) 、发酵用消泡剂的选择选择发酵用消泡剂要符合以下几点:1、在起泡液中不溶或难溶。为破灭泡沫,消泡剂应该在泡膜上浓缩、集中。对破泡剂的情况,应在瞬间浓缩、集中,对于抑泡的情况应经常保持在这种状态。所以消泡剂在起泡液中是过饱和状态,只有不溶或难溶才易于达到过饱和状态。不溶或难溶,才易于聚集在气液界面,才易于浓缩在泡膜上,才能在较低浓度下发挥作用。用于水体系的消泡剂,活性成分的分子,须为强疏水弱亲水,HLB值在1.53范围,作用才最好。2、 表面张力低于起泡液。只有消泡剂分子间作用力小,表面张力低于起泡液,消泡剂微粒才能够在泡膜上浸入及扩展。值得注意的是,起泡液的表面张力并非溶液的表面张力,而是助泡溶液的表面张力。3、与起泡液有一定程度的亲和性。由于消泡过程实际上是泡沫崩溃速度与泡沫生成速度的竞争,所以消泡剂必须能在起泡液中快速分散,以便迅速在起泡液中较广泛的范围内发挥作用。要使消泡剂扩散较快,消泡剂活性成分须与起泡液具有一定程度的亲和性。消泡剂活性成分与起泡液过亲,会溶解;过疏又难于分散。只有亲疏适宜,效力才会好。4、 与起泡液不发生化学反应。消泡剂与起泡液发生反应,一方面消泡剂会丧失作用,另一方面可能产生有害物质,影响微生物的生长。5、 挥发性小,作用时间长。(四)、适合发酵行业用的消泡剂的类型1、 天然油脂(即豆油、玉米油等)优点:来源容易,价格低,使用简单;缺点:使用量大,成本高;如贮存不好,易变质,使酸值增高,对发酵还有毒性。2、 聚醚类消泡剂。种类较多,主要有以下几种:GP型消泡剂:以甘油为起始剂,由环氧丙烷,或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物进行加成聚合而制成的。GP型的消泡剂亲水性差,在发泡介质中的溶解度小,所以宜使用在稀薄的发酵液中。它的抑泡能力比消泡能力优越,适宜在基础培养基中加入,以抑制整个发酵过程的泡沫产生。GPE型消泡剂:即泡敌,在GP型消泡剂的聚丙二醇链节末端再加成环氧乙烷,成为链端是亲水基的聚氧乙烯氧丙烯甘油,也叫泡敌。按照环氧乙烷加成量为10%,20%,……50%分别称为GPE10,GPE20,……GPE50OGPE型消泡剂亲水性较好,在发泡介质中易铺展,消泡能力强,但溶解度也较大,消泡活性维持时间短,因此用在粘稠发酵液中效果较好。GPES型消泡剂:一种新的聚醚类消泡剂,在GPE型消泡剂链端用疏水基硬脂酸酯封头,便形成两端是疏水链,当中间隔有亲水链的嵌段共聚物。这种结构的分子易于平卧状聚集在气液界面,因而表面活性强,消泡效率高。3、 高碳醇高碳醇是强疏水弱亲水的线型分子,在水体系里是有效的消泡剂。七十年代初前苏联学者在阴离子、阳离子、非离子型表面活性剂的水溶液中

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