有机波普综合解析

第六章多谱综合解析6.1各种图谱解析的主要着眼点1.质谱（MS）（1）从M.+－－分子量（2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数（3）从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S（4）氮律（5）主要碎片离子峰－－官能团

2.NMR（1）积分曲线－－H个数（2）化学位移－－各类质子（3）从偶合裂分－－各基团的相互关系（4）判断活泼H－－加D2O

3.IR判断各种官能团（1）含O:（2）含N:（3）芳环－－取代（4）炔、烯－－类型

4.UV（1）共轭体系、发色团（2）从B带精细结构－－苯环的存在6.2综合分析方法1.确定分子式2.计算不饱和度3.结构单元的确定（官能团）4.结构单元的相应关系5.提出可能的结构式6.对结构式、每一个基团对照4个谱图进行指认。

6.3解析实例：

例1：某未知物C11H16的UV、IR、1HNMR、MS谱图及13CNMR数据如下，推导未知物结构。未知物碳谱数据序号δc（ppm）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数1143.01632.012128.52731.513128.02822.514125.51910.01536.01

解：1.从分子式为C11H16，计算Ω＝4；2.结构式推导UV:240～275nm吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃；IR:695、740cm-1表明分子中含有单取代苯环；MS:m/z148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到m/z91的苄基离子；13CNMR:在（40～10）ppm的高场区有5个sp3杂化碳原子；1HNMR:积分高度比表明分子中有1个CH3和4个－CH2－，其中（1.4～1.2）ppm为2个CH2的重叠峰；因此，此化合物应含有一个苯环和一个C5H11的烷基。1HNMR谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为：3.指认（各谱数据的归属）MS：主要的离子峰可由以下反应得到：

各谱数据与结构均相符，可以确定未知物是正戊基苯。

例2：某未知物的IR、1HNMR、MS谱图及13CNMR数据如下，紫外光谱在210nm以上无吸收峰，推导其结构。序号δc（ppm）碳原子个数序号δc（ppm）碳原子个数1204.01532.012119.01621.71378.01712.01454.51

未知物碳谱数据解：（1）分子式的推导MS：分子离子峰为m/z125，根据氮律，未知物分子中含有奇数个氮原子；

13CNMR：分子中由7个碳原子；

1HNMR：各质子的积分高度比从低场到高场为1：2：2：6，以其中9.50ppm1个质子作基准，可算出分子的总氢数为11。IR：1730cm-1强峰结合氢谱中9.5ppm峰和碳谱中204ppm峰，可知分子中含有一个－CHO；由相对分子量125－C×7－H×11－O×1＝14，即分子含有1个N原子，所以分子式为C7H11NO。（2）计算不饱和度Ω＝3。（该分子式为合理的分子式）（3）结构式推导IR：2250cm-1有1个小而尖的峰，可确定分子中含一个R－CN基团；

13CNMR：119ppm处有一个季碳信号；

不饱和度与计算值相符。UV：210nm以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的。

1HNMR：

可能组合的结构有：

计算两种结构中各烷基C原子的化学位移值，并与实例值比较：

从计算值与测定值的比较，可知未知物的正确结构式应为B。

（4）各谱数据的归属：UV：210nm以上没有吸收峰，说明腈基与醛基是不相连的，也与结构式相符。例1.未知物核磁共振碳谱数据