药物合成之卤化反应-烯烃与卤素的加成（药物合成技术课件）_第1页
药物合成之卤化反应-烯烃与卤素的加成（药物合成技术课件）_第2页
药物合成之卤化反应-烯烃与卤素的加成（药物合成技术课件）_第3页
药物合成之卤化反应-烯烃与卤素的加成（药物合成技术课件）_第4页
药物合成之卤化反应-烯烃与卤素的加成（药物合成技术课件）_第5页
已阅读5页，还剩6页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

烯烃与卤素的加成氟为最活泼的卤素，与烯烃反应非常激烈。氟加成的同时，易发生取代、聚合等副反应，难以得到单纯的氟加成物，且由于C-F键比C-H键还稳定，有机氟化物不宜作为中间体使用。所以，在合成中该类反应的应用价值很小。但是，近年来，具有特殊生理活性的含氟药物发展很快，含氟有机物的制备也逐渐得到了重视，而其引入氟原子的方法主要是应用卤代烃的卤素置换反应碘和烯烃加成大多属于光引发下的自由基反应，由于生成的C-I键不稳定，碘加成反应是一个可逆反应，多余的碘自由基又可催化碘分子的消除，又恢复为原来的烯烃，所以，该类反应很难得到产物，应用也很少。氯或溴素对烯烃加成的活性高、反应容易进行，且有机氯或溴化物也是常用的有机合成中间体，所以这类反应是合成上最重要的卤加成反应。1．反应机理这类反应属于亲电加成机理，即被极化的卤素作为亲电试剂向烯烃的双键进行加成。其生成的过渡态有两种可能形式：桥卤型正离子（1），或为开放的碳正离子（2）和卤素负离子的离子对形式。2．产物构型由以上过程可以看出，氯和溴与烯烃的加成以对向加成为主，产物主要是对向加成物。在氯加成反应中，因氯的原子半径比溴小，形成桥氯正离子的机会减少，所以，同向加成的倾向更为明显，得到同向产物的比例增多。3．主要影响因素（1）烯烃烯烃的反应能力，主要取决于中间体碳正离子的稳定性。当双键碳原子上含有给电子基时，能增加中间体碳正离子的稳定性，反应容易进行；当双键碳原子上含有吸电子基时，由于削弱了中间体碳正离子的稳定性，使得反应不易进行。其活性次序如下：（2）溶剂本反应常用四氯化碳、氯仿、二氯化碳、二硫化碳等惰性溶剂，由于在这些溶剂中溴素或氯气可以与无位阻的烯烃迅速反应，生成邻二卤化物。（3）催化剂当双键碳原子上连有吸电子基时，由于双键电子云密度降低，卤素加成的活性下降，这种情况下，可加入少量Lewis酸或叔胺等进行催化，提高卤素的活性，促使反应顺利进行。（4）温度卤素加成反应的温度不宜太高，常控制在较低的温度下进行。其原因有二，一是为了防止卤素取代副反应的发生，二是为了防止生成的邻二卤化物脱去卤化氢的副反应。与卤素的加成，炔烃的反应活性比烯烃小得多，应用远不及烯烃广泛。炔烃与溴加成一般为亲

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论